[发明专利]高分子量高结晶性聚乳酸材料的熔融/固相缩聚制备方法

权利要求书

1.一种高分子量高结晶性聚乳酸材料的熔融/固相缩聚制备方法，其特征在于，它的步骤如下：

1)在乳酸水溶液中或在乳酸水溶液和含有乳酸重量的重量百分比含量为0.1～10％的二氧化硅纳米粒子硅溶胶的混合溶液中加入乳酸重量的重量百分比含量为0.1～1％质子酸催化剂，在绝对压力为5000Pa～30000Pa、温度为100～150℃的条件下脱水1～3小时；然后在绝对压力为300～3000Pa、温度为130～170℃的条件下，齐聚反应1～3小时，生成产物I；其中，质子酸催化剂选自对甲苯磺酸、苯磺酸或浓硫酸；

2)在产物I中加入乳酸重量的重量百分比含量为0.1～1％路易斯酸催化剂，在绝对压力为20～1000Pa、反应温度为160～200℃、冷凝回流温度为70～95℃的条件下，进行熔融缩聚反应1～10小时，造粒后得到聚乳酸预聚物颗粒；其中，路易斯酸催化剂选自二水合氯化亚锡、无水氯化亚锡、氧化亚锡、二丁基二月桂酸锡；

3)聚乳酸预聚物颗粒在70～120℃下、在惰性气流中结晶0.5～4小时；

4)经过结晶处理的聚乳酸预聚物颗粒在130～160℃下、惰性气流中进行固相缩聚反应5～20小时，即得所述的高分子量高结晶性聚乳酸材料。

2.一种高分子量高结晶性聚乳酸材料的熔融/固相缩聚制备方法，其特征在于，它的步骤如下：

1)在乳酸水溶液中或在乳酸水溶液和含有乳酸重量的重量百分比含量为0.1～10％的二氧化硅纳米粒子硅溶胶的混合溶液中加入乳酸重量的重量百分比含量为0.1～1％质子酸催化剂，在绝对压力为5000Pa～30000Pa、温度为100～150℃的条件下脱水1～3小时；然后在绝对压力为300～3000Pa、温度为130～170℃的条件下，齐聚反应1～3小时，生成产物I；其中，质子酸催化剂选自对甲苯磺酸、苯磺酸或浓硫酸；

2)在产物I中加入乳酸重量的重量百分比含量为0.1～1％路易斯酸催化剂，在绝对压力为20～1000Pa、反应温度为160～200℃、冷凝回流温度为70～95℃的条件下，进行熔融缩聚反应1～10小时；然后，加入乳酸重量的重量百分比含量为0.1～5％的结晶促进剂，混合均匀后造粒，得到聚乳酸预聚物颗粒；其中，路易斯酸催化剂选自二水合氯化亚锡、无水氯化亚锡、氧化亚锡、二丁基二月桂酸锡；

3)聚乳酸预聚物颗粒在70～120℃下、在惰性气流中结晶0.5～4小时；

4)经过结晶处理的聚乳酸预聚物颗粒在130～160℃下、惰性气流中进行固相缩聚反应5～20小时，即得所述的高分子量高结晶性聚乳酸材料。

3.如权利要求2所述的高分子量高结晶性聚乳酸材料的熔融/固相缩聚制备方法，其特征在于，所述的结晶促进剂为纳米蒙脱土、滑石粉、苯基磷酸锌、肌肉肌醇、二羧酸二苯甲酰肼、二羧酸二吡啶甲酰肼、N，N′，N″-三烷基-1，3，5-苯三甲酰胺、α，ω-亚烷基二苯甲酰胺或N，N′-二烷基对苯二甲酰胺。

4.如权利要求3所述的高分子量长链支化结晶性聚乳酸材料，其特征在于，所述的二羧酸二苯甲酰肼为丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸或十二二酸的二苯甲酰肼化合物；

所述的二羧酸二吡啶甲酰肼为丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸或十二二酸的二(3-吡啶甲酰肼)化合物或丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸或十二二酸的二(4-吡啶甲酰肼)化合物；

所述的N，N′，N″-三烷基-1，3，5-苯三甲酰胺为N，N′，N″-三正丁基-1，3，5-苯三甲酰胺、N，N′，N″-三正己基-1，3，5-苯三甲酰胺、N，N′，N″-三正辛基-1，3，5-苯三甲酰胺、N，N′，N″-三(十二烷基)-1，3，5-苯三甲酰胺、N，N′，N″-三正癸基-1，3，5-苯三甲酰胺；

所述的α，ω-亚烷基二苯甲酰胺为1，4-亚丁基二苯甲酰胺、1，6-亚己基二苯甲酰胺、1，8-亚辛基二苯甲酰胺、1，10-亚癸基二苯甲酰胺、1，12-亚十二烷基二苯甲酰胺；

所述的N，N′-二烷基对苯二甲酰胺为N，N′-二正丁基对苯二甲酰胺、N，N′-二正己基对苯二甲酰胺、N，N′-二正辛基对苯二甲酰胺、N，N′-二正癸基对苯二甲酰胺、N，N′-二正十二烷基对苯二甲酰胺。

5.如权利要求1或2所述的高分子量高结晶性聚乳酸材料的熔融/固相缩聚制备方法，其特征在于所述惰性气流为氮气。