[发明专利]α,β位有两个手性中心的烯丙基酰基硅化合物、制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种α，β位有两个手性中心的烯丙基酰基硅的制备方法及其在合成中的应用。α，β位有两个手性中心的烯丙基酰基硅类化合物可用于合成具有生理活性化合物。该α，β位有两个手性中心的烯丙基酰基硅化合物具有以下结构：

背景技术

α，β位有两个手性中心的烯丙基化合物在有机合成中是一类非常有用的化合物，因为烯丙基部分碳碳双键可以发生很多合成上的转化。合成α，β位有两个手性中心的烯丙基化合物的方法一定的报道。(Some examples：J.Am.Chem.Soc.2002，124，7256；J.Am.Chem.Soc.2007，129，14548；Angew.Chem.Int.Ed.2003，42，2054；J.Am.Chem.Soc.2004，126，8642；J.Am.Chem.Soc.2007，129，7718.)。酰基硅化合物是在合成上很有用的一类有机合成中间体(Chem.Soc.Rev.1990，19，147)。而关于酰基硅化合物构建两个手性中心得到α，β位有两个手性中心的烯丙基酰基硅化合物的方法还没有报道。而α，β位有两个手性中心的烯丙基的酰基硅这类化合物的在天然产物中可以得到应用。

发明内容

本发明的目的是提供一类α，β位有两个手性中心的烯丙基酰基硅化合物；

本发明的目的还提供上述一类α，β位有两个手性中心的烯丙基酰基硅化合物的制备方法；

本发明的另一目的是提供上述一类α，β位有两个手性中心的烯丙基酰基硅化合物的用途，可以将α，β位有两个手性中心的烯丙基酰基硅化合物应用到生理活性化合物3，4位取代的六氢哌啶类化合物和具有生理活性天然产物cinnamomumolide类化合物的合成。

本发明的一类α，β位有两个手性中心的烯丙基酰基硅化合物具有如下的结构式：

其中：

R¹为氢、C_1～10的烷基、苯基、单取代、二取代或多取代的苯基、乙酰基；

R²为C_1～10的烷基、苯基或萘基、单取代、二取代或多取代的苯基；单取代或二取代的萘基；

R³为C_1～10的烷基、苯基、单取代、二取代或多取代的苯基；

R⁴为C_1～10的烷基、苯基、单取代、二取代或多取代的苯基；

R⁵为C_1～10的烷基、苯基、单取代、二取代或多取代的苯基；

上述的单取代、二取代或多取代的苯基的取代基是C_1～4的烷氧基、C_1～4的全氟烷基、C_1～4的烷基或卤原子。

本发明一类α，β位有两个手性中心的烯丙基酰基硅化合物的制备方法如下：

将手性二茂铁配体，烯丙基试剂，酰基硅和碱在有机溶剂中20℃到-78℃时反应2-24h；

其中，推荐反应物摩尔比为所述的二茂铁噁唑啉膦氮配体、钯源、酰基硅、烯丙基试剂和碱的摩尔比为0.05～0.01∶0.02～0.005∶1～2∶0.5～1∶1～2。

所述手性二茂铁配体的结构式为：

所述的酰基硅化合物的结构为：

所述的烯丙基试剂的结构为：

产物结构为：

其中，

R¹为氢、C_1～10的烷基、苯基、单取代、二取代或多取代的苯基、乙酰基；

R²为C_1～10的烷基、苯基或萘基、单取代、二取代或多取代的苯基；单取代或二取代的萘基；

R³为C_1～10的烷基、苯基、单取代、二取代或多取代的苯基；

R⁴为C_1～10的烷基、苯基、单取代、二取代或多取代的苯基；

R⁵为C_1～10的烷基、苯基、单取代、二取代或多取代的苯基；

R⁶为C_1～6的烷基、苯基或苄基；

R⁷为C_1～6的烷基、苯基或苄基；