[发明专利]一种庚二醇二苯甲酸酯的批量制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机二元醇酯的合成方法，尤其是指4位取代或未取代的3，5-庚二醇二苯基甲酸酯的制备方法。

背景技术

取代或未取代的3，5-庚二醇二苯甲酸酯类化合物可以用于烯烃聚合反应的催化剂组分，因而其合成方法，尤其是可用于批量制备的方法便有了实用意义。

中国专利CN1454298A中公开了用于聚烯烃催化剂组分的此类化合物的制备方法，直接采用3，5-庚二酮或取代的3，5-庚二酮作为起始原料经过还原和酯化反应以及一些处理步骤得到最终产物。该方法使用了很贵的原料，同时在制备过程中使用了诸如“柱层析”等较高成本的步骤。由此可以判断上述方法为一种实验室合成方法，不宜用于该类化合物的具有商业意义的制备过程。

在中国专利CN1580034A中公开的用于此类化合物的合成方法中虽然使用了丙酸乙酯和丁酮这样一些价廉的原料作为起始物，但制备步骤中仍采用了许多成本很高的处理步骤且过程的收率也较低，同样可判断为一种实验室合成方法而不宜用于具有商业意义的批量制备过程。

因此开发一种适用于批量制备庚二醇二苯甲酸酯类化合物的实用方法很有意义。

发明内容

本发明要解决的技术问题：

针对现有技术中存在的问题，本发明的目的是提出一种适用于商业应用的批量制备庚二醇二苯甲酸酯类化合物的方法。

一种用于4位取代或未取代的3，5-庚二醇二苯基甲酸酯的制备方法，包括如下步骤：

第一步3，5-庚二酮的合成

在溶剂和碱性催化剂的存在下使丙酸乙酯和丁酮发生酰基化反应生成3，5-庚二酮，特别地在中止反应后用螯合纯化方法进行处理得到3，5-庚二酮产品。

所述酰基化反应的温度为20-120℃，溶剂为非质子型溶剂，用量(溶剂∶丙酸乙酯)为1∶1-10∶1(质量比)，催化剂加入量为(催化剂∶丙酸乙酯)为0.5∶1-10∶1(摩尔比)，原料配比(丙酸乙酯∶丁酮)为0.3∶1-4∶1(摩尔比)，所述碱性催化剂为金属或者非金属的氢化物，如NaH，CaH，BF3等。

所述螯合纯化方法是使反应产物3，5-庚二酮产品与第IB，IIB，VIII族金属形成螯合物固体。将固体从体系中分离出来后经酸化处理为3，5-庚二酮产品。

第二步取代3，5-庚二酮的合成

在溶剂和碱性催化剂的存在下，使能与3，5-庚二酮发生4-取代反应的试剂与之接触，得到4-取代的3，5-庚二酮。

溶剂包含直链或支链的C1-C20含有或未含有除碳氢原子外其他原子的烷烃，芳烃，醇，酮，醚，酯，亚砜，酚类。催化剂包含第一或第二主族金属的化合物。上述试剂包含C1-C20直链或支链的含有或未含有其他除碳氢卤素原子外的卤代有机物。

上述反应的温度不低于10℃，优选的20-100℃，原料的配比(烷基化试剂∶3，5-庚二酮)至少不小于0.5∶1(摩尔比)，优选的为不小于0.8∶1(摩尔比)。催化剂的与3，5-庚二酮的配比不小于0.3∶1(摩尔比)，优选的不小于0.7∶1(摩尔比)。

如制备未取代的3，5-庚二醇酯则可省略这一步。

第三步庚二醇的合成

在溶剂或无溶剂的情况下，碱性条件中使用还原剂还原取代或未取代的3，5-庚二酮得到3，5-庚二醇。

还原剂选自氢气，氢化金属化合物和C1-C5的硼烷。溶剂包含直链或支链的C1-C20包含或未包含除碳氢原子外其他原子的烷烃，芳烃，醇，酮，醚，酯，亚砜，酚类。滴加和反应温度至少不低于-20℃，优选的不低于-5℃，还原剂与二酮的配比为0.2∶1-4∶1(摩尔比)。

第四步庚二醇二苯甲酸酯的合成

溶剂中将还原产物3，5-庚二醇与含有羰基的化合物在一定条件下反应得到产物庚二醇二苯甲酸酯。

溶剂包含直链或支链的C1-C20包含或未包含除碳氢原子外其他原子的烷烃，芳烃，醇，酮，醚，酯，亚砜，酚类。含羧酸的化合物包含苯甲酸，苯甲酰氯，苯甲酸酯，苯甲酸酐。

反应温度至少不低于20℃，优选的不低于30℃。原料配体(3，5-庚二醇∶含羧基化合物)为1∶1-1∶5(摩尔比)。

本发明的有益效果是：

按照本发明提出的技术方案可以使用价廉原料为起始物高收率地得到所需的庚二醇二苯甲酸酯产品，制备过程采用适合于大批量合成的单元操作方法，故可用于此类化合物的商业化制备过程。

具体实施方式

实施例1