[发明专利]一种含EUO沸石的混晶材料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明为一种混晶材料及其制备方法，具体地说，是一种EuO/α石英混晶材料及其制备方法。

背景技术

分子筛是一种具有独特结构和性质的功能材料，已经广泛用于石油化工、精细化工、环境保护等领域。EUO分子筛具有一维孔道结构，其孔径为0.41×0.57纳米，这些一维孔道还具有深度为0.81纳米、直径为0.68×0.58纳米的侧袋(Zeolite，1988，8：74)。USP4537754、USP6514479、CN99126910.1、CN98124082.8、CN99104853.9、CN99127713.9等专利公开了EUO型分子筛的合成进展及其在芳烃领域的应用。但鉴于EUO型分子筛用于二甲苯异构化反应时，副反应较大的缺点，对其改性以提高其二甲苯异构化反应的选择性成为亟待解决的问题。

US6342200B1公开了一种制备EUO型分子筛的合成方法，该法采用硅铝比小于200的其它类型的分子筛作为晶种，合成出复合分子筛。

CN1772611A公开了一种十元环结构复合分子筛及其合成方法，合成的复合分子筛包括ZSM-22/SAPO-11、ZSM-23/SAPO-11、ZSM-5/SAPO-11、EU-1/SAPO-11、NU-87/SAPO-11复合分子筛。该法将具有十元环结构的分子筛放入合成SAPO-11的原料中，按照合成SAPO-11的条件进行晶化，得到复合分子筛。所述复合分子筛用于正构烷烃异构化反应，如润滑油脱蜡或柴油降凝。

在工业催化2008，10(16)报道了采用预置晶种方法合成EU-1/MOR复合分子筛。CN03148301.1公开了采用预置晶种方法合成ZSM-5/丝光沸石混晶材料。CN200410000960.4公开了采用预置晶种方法合成出丝光沸石/β沸石混晶材料。CN200410000959.1公开了采用预置晶种方法合成出ZSM-5/β沸石混晶材料。

Karlsson等(Micro Mes Mater，1999，27，181-192)以六烷基三甲基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵双模板剂体系，合成了MFI/MCM-41型复合分子筛，该法通过控制合成MFI/MCM-41所用模板剂的比例和晶化温度，来控制复合分子筛中MFI和MCM-41分子筛的相对含量。

发明内容

本发明的目的是提供一种EUO/α石英混晶材料，该混晶材料用于二甲苯异构化反应的催化剂，具有较低的芳烃损失率和较高的热力学平衡接近值。

本发明提供的EUO/α石英混晶材料，该混晶材料位于26.6°的α石英的特征主峰高度为EUO分子筛的特征主峰高度的0.4～5.0倍。

本发明提供的EUO/α石英混晶材料，由于含有适量α石英，使得混晶材料较之纯的EUO分子筛，具有较好的二甲苯异构化性能。

附图说明

图1为本发明的一个实例制备的EU-1/α石英混晶材料的XRD图。

图2为本发明另一实例制备的EU-1/α石英混晶材料的XRD图。

图3为EU-1分子筛的XRD图。

具体实施方式

本发明提供的EUO/α石英混晶材料是含有α石英的EUO沸石，混晶材料中EUO和α石英的含量由其XRD图中特征主峰的相对高度表示。优选地，位于26.6°的α石英的特征主峰高度为EUO分子筛的特征主峰高度的0.8～4.0倍。

所述的EUO分子筛优选EU-1分子筛，其特征主峰位于20.5°。

本发明提供的EUO/α石英混晶材料是在合成EUO沸石过程中，通过降低模板剂用量和缩短晶化时间使产生α石英。

具体地说，本发明提供的EUO/α石英混晶材料的制备方法，包括将硅源、铝源、碱、模板剂和水混合制成反应溶液，其中各原料摩尔比为：0.1～0.4R∶0.1～0.3Na₂O∶0.003～0.1Al₂O₃∶SiO₂∶10～200H₂O，其中R为制备EUO分子筛的模板剂，将配制的反应溶液在160～200℃和体系自生压力的条件下晶化6～50小时。

所述的反应溶液中，各原料摩尔比优选为：0.1～0.3R∶0.1～0.3Na₂O∶0.003～0.1Al₂O₃∶SiO₂∶10～160H₂O。