[发明专利]脱氢松香基硫脲衍生物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种硫脲衍生物，具体涉及脱氢松香基硫脲衍生物及其制备方法和应用。

背景技术

硫脲及其衍生物具有广谱的生物活性，广泛应用于工业、农业、医药、在分子生物学、分析化学以及日常生活等领域。在工业上主要作为金属防腐剂、抗氧化剂；在农业方面作为植物调节剂和除草剂，在杀虫剂、灭鼠剂、防治病害方面亦有应用；在药物方面则作为抗艾滋病药物、抗癌药物和抗结核药物；在分子生物学方面，硫脲衍生物可作为RNA转录酶、核苷酸还原酶抑制剂、人体血液同位素标记及测定生物体系的氧化改性蛋白等；分析化学中，其功能结构具有很强的配位能力，可与许多阳离子形成螯合物，在光学分析中可作为某些金属离子的显色剂；在电化学中即可以应用于极谱分析；在原子吸收中亦有一定的应用。此外，二茂铁及其衍生物的夹心π型配合物的特殊结构呈现出一些特殊的物理化学性能，极其广泛的应用性能在电化学、功能材料研究、有机合成研究、化学制药等领域具有较强生物活性和潜在的应用前景。

松香及其改性制品广泛应用于涂料、胶粘剂、油墨、造纸、橡胶、食品添加剂及生物制品等领域。目前还未见有利用自然界中的手性源松香合成脱氢松香基硫脲衍生物的报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种结构新颖的脱氢松香基硫脲衍生物及其制备方法和该衍生物在识别阴离子中的应用。本发明产品原料廉价易得，方法操作简单，不使用金属试剂，环境污染少，反应条件温和。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：

脱氢松香基硫脲衍生物，其结构通式如下式(I)所示：

其中：

R表示脱氢松香基、脱氢松香基酰基或苯基；

R’表示甲萘基、脱氢松香基、邻氨苯基、间氨苯基、降解脱氢松香基、N-酰基脱氢松香基-N’-邻苯硫脲基或N-酰基脱氢松香基-N’-间苯硫脲基。

其中优选的通式(I)化合物为：

(a)N-甲萘基-N’-酰基脱氢松香基硫脲；

(b)N-脱氢松香基-N’-酰基脱氢松香基硫脲；

(c)N-邻氨苯基-N’-酰基脱氢松香基硫脲；

(d)邻苯二氨基-N，N’-二酰基脱氢松香基硫脲；

(e)N-间氨苯基-N’-酰基脱氢松香基硫脲；

(f)间苯二氨基-N’，N’-二酰基脱氢松香基硫脲；

(g)N，N’-二脱氢松香基硫脲；

(h)N-苯基-N’-降解脱氢松香基硫脲；或

(i)N-脱氢松香基-N’-降解脱氢松香基硫脲。

本发明所述脱氢松香基硫脲衍生物的制备方法，是根据通式(I)，按1∶1～1.2的摩尔比称取原料异硫氰酸酯和胺，将异硫氰酸酯溶于适量乙腈中，缓慢加入胺后开始加热回流反应，薄层层析跟踪检测，反应完全后减压旋除溶剂，所得产物用乙酸乙酯溶解，洗涤，无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，所得粗品上硅胶柱层析，以体积比为6～8∶0.5～1.5的石油醚和乙酸乙酯的混合溶液洗脱，洗脱液蒸干溶剂，即得相应的脱氢松香基硫脲衍生物。

上述方法中：

原料异硫氰酸酯类化合物优选为脱氢松香基异硫氰酸酯、脱氢松香基酰基异硫氰酸酯或苯基异硫氰酸酯。其中的脱氢松香基异硫氰酸酯、脱氢松香基酰基异硫氰酸酯等非成品物质可以常规方法合成。本申请中优选以工业歧化松香经纯化后再进一步制得。

原料胺优选为脂肪族胺、芳香族胺、一元胺、二元胺或多元胺。具体可以是甲萘胺、脱氢松香胺、降解脱氢松香胺、邻苯二氨、间苯二氨等。对于其中不是成品的脱氢松香胺、降解脱氢松香胺等中间产品，均可以常规合成方法制得。

本发明还包括上述脱氢松香基硫脲衍生物作为阴离子识别受体的应用。具体是作为磷酸根、醋酸根、氯乙酸根、硫酸根、硝酸根、氯离子或溴离子等阴离子识别受体的应用。

与现有技术相比，本发明提供了一类结构新颖的脱氢松香基硫脲衍生物及其制备方法，本产品原料简单易得，方法操作简单，无需使用金属试剂，环境污染少，反应条件温和。

附图说明

图1为浓度分别为0、0.2、0.4、0.6、0.8和1.5mol/L的H₂PO₄^-离子存在时化合物(a)的吸收光谱；

图2为浓度分别为0、0.2、0.4、0.6、0.8和1.5mol/L的AcO^-离子存在时化合物(a)的吸收光谱；

图3为浓度分别为0、0.2、0.4、0.6、0.8和1.5mol/L的CH₂ClCOO^-离子存在时化合物(a)的吸收光谱；