[发明专利]一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂有效
| 申请号: | 201010283049.4 | 申请日: | 2010-09-16 |
| 公开(公告)号: | CN102399327A | 公开(公告)日: | 2012-04-04 |
| 发明(设计)人: | 凌永泰;田宇;冯再兴;谢伦嘉;胡青;郑刚 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/649;C08F10/06 |
| 代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分 及其 | ||
1.一种用于烯烃聚合的含钛固体催化剂组分,其特征在于,其是通过
a)将卤化镁溶解于有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中,形成均匀溶液,在溶剂体系中任选地加入惰性稀释剂;
b)将上述均匀溶液与至少一种钛化合物进行接触反应得到含钛固体催化剂组分;
c)在a)或b)步骤的体系中加入无机氧化物;
d)在上述的任一步骤中,引入至少一种选自下述通式(I)所示的化合物;
通式(I)中,R1~R4相同或不同,代表C1~C10直链或支链烷基、C3~C10环烷基、C6~C20芳基、C7~C20烷芳基或C7~C20芳烷基;
所述的钛化合物选自通式Ti(OR5)4-nXn所示的化合物中的至少一种,式中R5为C1~C14的脂肪烃基,X相同或不同,为F、Cl或Br,n选自1~4的整数。
2.根据权利要求1所述的含钛固体催化剂组分,其特征在于,各种原料的使用量,以每摩尔卤化镁计,有机环氧化合物为0.2~10摩尔,有机磷化合物为0.1~3摩尔,钛化合物为0.5~150摩尔,通式(I)的化合物为0.02~0.4摩尔;无机氧化物加入量以每克卤化镁计为0.1~10克。
3.根据权利要求1所述的含钛固体催化剂组分,其特征在于,所述无机氧化物为硅胶。
4.根据权利要求3所述的含钛固体催化剂组分,其特征在于,所述硅胶的平均粒径为2~30μm。
5.根据权利要求3所述的的催化剂组分,其特征在于,所述硅胶的加入量,以每克卤化镁计为0.5~5克。
6.根据权利要求1所述的的催化剂组分,其特征在于,在b)步骤的体系中加入硅胶。
7.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的通式(I)中,R1~R4相同或不同,为C1~C4直链或支链的烷基。
8.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的通式(I)中,R4为支链取代基。
9.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的通式(I)中,R1~R3相同或不同,为甲基、乙基、正丙基或异丙基。
10.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的通式(I)的化合物为2,2,3-丁三羧酸,3-(1-甲基乙基)-,1,2,4-三乙基酯;2,2,3-丁三羧酸,3-(1-甲基乙基)-,1-甲基,2,4-二乙基酯;2,2,3-丁三羧酸,3-(1-甲基乙基)-,1-丙基,2,4-二乙基酯;2,2,3-丁三羧酸,3-(1-甲基乙基)-,1-丁基,2,4-二乙基酯的一种或它们的混合物。
11.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的通式(I)的化合物为2,2,3-丁三羧酸,3-(1-甲基乙基)-,1,2,4-三乙基酯。
12.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的通式(I)的化合物任选地单独使用或与琥珀酸酯类化合物、邻苯二甲酸酯类化合物、二醚类化合物、二醇酯类化合物一起使用。
13.一种用于CH2=CHR6烯烃聚合反应的催化剂,其中R6为氢或C1~C6的烷基,该催化剂包含下述组分的反应产物:
a)权利要求1~12之一所述的催化剂组分;
b)烷基铝化合物;
c)任选地,外给电子体组分;
其中烷基铝化合物通式为AlR73,R7为相同或不同的C1~C8的烷基,其中一个或两个烷基可以被氯取代,以Al/Ti摩尔比为50~1000使用上述烷基铝化合物;
外给电子体组分为通式R8aR9bSi(OR10)c的有机硅化合物,其中a和b分别为0、1或2的整数,c为1~3的整数,且a+b+c的和为4;R8,R9和R10是C1~C18的烃基,任选地含有杂原子,其用量为每摩尔烷基铝化合物计为0.005~0.5摩尔。
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