[发明专利](+/-)-反式-环氧琥珀酸银配合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于d¹⁰金属配合物荧光材料领域，尤其是一种(+/-)-反式-环氧琥珀酸银配合物及制备方法。

背景技术

近年来d10金属配合物由于具有新颖的结构和潜在的优越性能(如：荧光、吸附分离、电导以及催化等)受到了人们的极大关注而被大量的合成和研究，同时也成为配位化学的前沿研究热点之一(如：Janiak，C.Dalton Trans.2003，2781-2804；Robson，Robin，A.Y.Fromm，K.M.Coord.Chem.Rev.2006，250，2127-2157；R.Dalton Trans.2008，5113-5331；Dai，L.；You，W.；Wang，E.；Wu，S.；Su，Z.；Du，Q.；Zhao，Y.；Fang Y.Cryst.Growth Des.2009，9，2110-2116；Fei，H.；U，L.P.；Rogow，D.L.；Bresler，M.R.；Abdollahian，Y.A.；Oliver，S.R.J.Chem.Mater.2010，22，2027-2032；Jin，J.-C.；Wang，Y.-Y.；Zhang，W.-H.；Lermonto，A.S.；Lermontova，E.K.；Shi，Q.-Z.Dalton Trans.2009，10181-1019)。羧酸类配体在配位聚合物构筑中一直受到人们的极大关注，该类配体部分或全部脱掉质子，使配体表现出各种各样灵活的配位模式，得到不同结构的化合物。关于羧酸类配体的配位聚合物已有大量的报导，但研究多集中在刚性配体方面，特别是芳香含苯环、萘环、蒽环、芘环、二萘嵌苯环及其衍生物系列等刚性骨架的羧基类配体已经被人们广泛而大量的研究。相比较对柔性骨架羧酸配体配位聚合物的研究较少。柔性配体指的是那些在连接配位基团的骨架上具有至少两根相邻的非共线的σ键(例如C-C-C，C-O-C或C-N-C)，由于σ键可以自由旋转，这类配体可以根据配位环境的变化采取多种构型来自识别和组装，具有一定的变形协调能力，从而使配位齿间距离、夹角及连接基团的形状都能进行调整以适应配位环境，更易形成结构独特的配合物。由于柔性配体的这些特点，使得它们引导构筑的配合物可能具有结构多样性、空穴大小可调节等刚性配体配合物所不具备的特殊性质和功能，因此近些年来，使用柔性配体构筑“柔性”配位聚合物网络的研究也已经引起了研究人员的注意。例如，Sevov，S.C.等和我们研究小组采用2，3，4，5-四氢呋喃四甲酸为配体制备了一系列ZnII和CdII的配合物。Tong，M.-L.等研究小组利用1，2，3，4，5，6-环己六甲酸制备了一系列AgI和CdII金属有机骨架配合物。

(+/-)-反式-环氧琥珀酸是一种柔性杂脂肪环羧酸配体，其d¹⁰金属配合物的研究至今还无人报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种(+/-)-反式-环氧琥珀酸银配合物及制备方法。

为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明的(+/-)-反式-环氧琥珀酸银配合物，其特征在于配合物是下述化学式的配合物：[Ag₂(L)]_∞，其中L＝(+/-)-反式-环氧琥珀酸二羧基阴离子配体，L的结构简式如下：

所述配合物晶体属于单斜晶系，空间群为P2(1)/n，晶胞参数为α＝90°，β＝98.456(4)°，γ＝90°，基本结构是一个三维网络，存在两种不同的Ag^I配位环境，Ag1为扭曲的四面体配位环境，Ag2是T型的三配位环境。将双核节点(Ag1和Ag2)抽象成一个节点，则每一个L配体分别与五个双核Ag节点连接，可将其简化成五连接节点；同样，双核Ag节点也和五个L配体配位，也可将其简化成五连接节点。由此为了清楚的了解配合物中金属和配体的连接情况，可以将三维网络处理成双节点5-连接的(4⁴·6⁶)₂拓扑网络。

配合物的合成采用试管分层扩散法：将银金属盐置于试管底层，加入蒸馏水溶解；在其上面加入甲醇与水的混合溶液；最上层加入溶入2，6-二甲基吡啶的配体H₂L的甲醇溶液；然后静置扩散20～30天得到无色块状单晶，再依次用蒸馏水、乙醇和乙醚洗涤，干燥得到。

所述金属银盐溶于蒸馏水中制成溶液浓度为0.02～0.06mol·L^-1。

所述甲醇和水的混合溶液中甲醇与水的体积比为1∶1～1∶1.3。