[发明专利]用于甲醇/二甲醚制丙烯的分子筛催化剂和制备方法有效
| 申请号: | 201010275899.X | 申请日: | 2010-09-09 |
| 公开(公告)号: | CN101972666A | 公开(公告)日: | 2011-02-16 |
| 发明(设计)人: | 刘述全;刘二明;苗晓涛;张宇;潘桂宁;韩煦;宋英俊 | 申请(专利权)人: | 天津市南天新材料研究中心有限公司 |
| 主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;C07C11/06;C07C1/20 |
| 代理公司: | 天津市杰盈专利代理有限公司 12207 | 代理人: | 王小静 |
| 地址: | 300384 天津市华苑鑫*** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 甲醇 甲醚 丙烯 分子筛 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种用于甲醇/二甲醚制丙烯的分子筛催化剂,其特征在于它的弱酸位浓度≥0.012mmol/g,按照下述的原料的摩尔比组成与ZSM-5分子筛的晶粉作为导向剂制备:
YO2/X2O3=80~~1500
H2O/YO2=4~~80
M2O/YO2=0.01~~0.5
R/YO2=0.2~~5.0
Y为四价元素,X为三价阳离子,M为碱金属,模板剂R为直键CH3-(CH2)n-NH2或NH2-CH2-(CH2)n-CH2-NH2,其中n为1~6;
所述的模板剂为乙胺、乙二胺或正丁胺。
2.根据权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于YO2是SiO2,X为B或Al,M为Na。
3.根据权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于该分子筛的弱酸位浓度/强酸位浓度大于100。
4.根据权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于该分子筛的正己烷的吸附量为>110mg/g,相对结晶度≥90%,比表面>360m2/g。
5.一种用于甲醇/二甲醚制丙烯的分子筛催化剂的制备方法,其特征在于包括的步骤:
1)按计量将至少1/3的部分水和硅源及部分模板剂放在一起混合搅拌30分钟~1小时。
2)将铝源和氢氧化钠溶液加部分水搅拌30分钟~1小时;
3)将步骤2)的溶液加到步骤1)溶液中,13℃~60℃下,搅拌1~2小时形成凝胶;
4)将凝胶放入高压釜中补足模板剂和导向剂ZSM-5分子筛,在室温~80℃下老化2-18小时;
5)将上述凝胶分阶段保温,在110℃~180℃晶化反应24~96小时。
6.根据权利要求5所述的分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:控制凝胶的摩尔比为:
SiO2∶(0.001~0.005)Al2O3∶(0.6~1.2)C2H5NH2∶(0.10~0.15)Na2O∶(10~15)H2O。
7.根据权利要求5所述的分子筛催化剂的制备方法,其特征在于:所述的ZSM-5分子筛是:摩尔比SiO2/Al2O3≈300,在0.1分压下正己烷吸附量>130mg/g的ZSM-5分子筛的 晶粉,ZSM-5分子筛催化剂的晶粒尺寸≤1μm。
8.根据权利要求5所述的分子筛催化剂的制备方法,其特征在于步骤4)所述的老化是在50~60℃下老化6小时。
9.根据权利要求5所述的分子筛催化剂的制备方法,其特征在于步骤3)是20℃下搅拌1~2小时形成凝胶。
10.权利要求1或2所述的分子筛催化剂的应用方法,其特征在于包括的步骤:将所述催化剂装入固定床或流动床反应器,催化剂床层高径比为4~8,以甲醇、二甲醚或甲醇和二甲醚混合为原料气,水蒸气为稀释气,控制反应温度为450~470℃;空速1~2h-1,反应压力为0~0.15MPa,原料气甲醇与水蒸气的摩尔比为0.5~1.5。
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