[发明专利]一种黄烷酮类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，更具体地说，涉及一种黄烷酮类化合物的制备方法。

背景技术

黄烷酮类化合物是多种药用植物有效成分之一，由于其显著的生物、药理活性及独特的可塑性结构，近百年来一直引起化学工作者浓厚的研究兴趣。据有关文献报道，许多黄烷酮类化合物具有抗菌、抗炎、抗HIV病毒、抗肿瘤、抗诱变、抗氧化等诸多生物活性，是一类研究价值高、应用前景广的化合物。

黄烷酮类化合物指以2-苯基二氢色原酮为母核而衍生的一类化合物。2-苯基二氢色原酮即黄烷酮，又名二氢黄酮。植物体中存在的大多是黄烷酮的羟基衍生物，母核上还可有甲氧基或其他取代基。虽然黄烷酮类化合物广泛存在于植物界中，但是该类化合物有的在植物体中的含量较少、有的药效不够理想而需要通过化学合成或化学修饰的方式获得；同时，黄烷酮母体上共有10个可被取代的位置，具备极大的结构修饰潜力，所以它又是合成多种类黄酮化合物的中间体。因此研究黄烷酮类化合物的合成是一项十分有意义的工作。

人工合成黄烷酮类化合物的方法多种多样，而其中重要的合成方法之一就是通过2’-羟基查耳酮类化合物环化获得。在2’-羟基查尔酮类化合物合成黄烷酮类化合物的方法中，环化步骤是比较困难的，因此人们对其环化条件的改进作了大量的探索工作，提出了不少环化试剂，如酸碱催化剂环化、硅胶催化环化、NiCl₂/Zn/KI体系催化环化、光照环化、加热环化、电化学转变法环化、有机胺环化、大孔树脂A-21环化、固体碱性催化剂环化等。

现有技术中公开了一种制备黄烷酮类化合物的方法，该方法将2’-羟基查耳酮类化合物在N-烷基吡啶鎓盐、NaOH和水存在条件下，进行环化反应生成黄烷酮类化合物。现有技术中提供的方法为均相催化反应过程，因此，制备的黄烷酮类化合物较难分离，并且该方法中采用的催化剂难以回收利用。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种黄烷酮类化合物的制备方法，该制备方法得到的黄烷酮类化合物易于分离，且催化剂可回收利用。

本发明提供一种结构式如式II所示的黄烷酮类化合物的制备方法，

式(I)或式(II)中的Ar为C₆H₅、NO₂C₆H₄、ClC₆H₄、CH₃OC₆H₄或HOC₆H₄，其特征在于，结构如式I所示的2’-羟基查耳酮类化合物在聚苯乙烯-吡啶树脂和甲醇存在条件下，进行环化反应生成式II所示的黄烷酮类化合物。

优选的，所述2’-羟基查耳酮类化合物与聚苯乙烯-吡啶树脂的质量比为1∶0.7～1.2。

优选的，所述2’-羟基查耳酮类化合物与聚苯乙烯-吡啶树脂的质量比为1∶1。

优选的，所述2’-羟基查耳酮类化合物与所述甲醇的质量比为1∶600～1000。

优选的，所述2’-羟基查耳酮类化合物与所述甲醇的质量比为1∶750～850。

优选的，所述环化反应在搅拌下进行。

优选的，所述环化反应的反应温度为50～80℃。

优选的，所述环化反应的反应温度为65℃。

优选的，所述环化反应的反应时间为1～2h。

优选的，所述环化反应的反应时间为1h。

从上述的技术方案可以看出，本发明提供一种黄烷酮类化合物的制备方法，将结构如式I所示的2’-羟基查耳酮类化合物在聚苯乙烯-吡啶树脂和甲醇存在条件下，进行环化反应生成式II所示的黄烷酮类化合物。本发明为多相催化反应，采用聚苯乙烯-吡啶树脂固体催化剂代替现有技术中N-烷基吡啶鎓盐-NaOH-水的液体催化剂，能够起到催化合成黄烷酮类化合物的作用。由于聚苯乙烯-吡啶树脂以固体状态存在，是固体催化剂，因此，反应产物易于通过过滤分离，无需进行溶剂萃取，从而分离的成本、能耗低；同时，聚苯乙烯-吡啶树脂固体催化剂可回收并多次重复使用。因此，本发明提供的制备方法具有重大的应用价值和经济效益。实验结果表明，本发明提供的制备方法反应时间短，黄烷酮化合物产率高。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。