[发明专利]一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法有效
| 申请号: | 201010259608.8 | 申请日: | 2010-08-19 | 
| 公开(公告)号: | CN102372800A | 公开(公告)日: | 2012-03-14 | 
| 发明(设计)人: | 王世波;高克京;刘东兵;吕新平;毛炳权;邢宝泉;张长礼;张磊;王丽莎;黄廷杰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 | 
| 主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/645;C08F4/654;C08F4/655;C08F10/02;C08F10/06;C08F10/08;C08F10/14 | 
| 代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 | 
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分 及其 制备 方法 | ||
1.用于烯烃聚合的催化剂组分,其是包括至少一种有机镁化合物,至少一种含钛化合物,至少一种含羟基类化合物、至少一种含氯有机铝化合物和至少一种助成形析出剂的反应产物;
其中所述的有机镁化合物如通式(Ⅰ)MgR1nCl2-n所示,式中R1是C2~C20的烃基,可以是饱和或不饱和的直链、支链或环状链,0<n≤2;
其中所述的含钛化合物如通式(Ⅱ)Ti(OR2)mCl4-m所示,式中R2是C2~C20的烃基,可以是饱和或不饱和的直链、支链或环状链,0≤m≤4;
其中所述的含羟基类化合物如通式(Ⅲ)HOR3所示,式中R3是C2~C20的烃基,可以是饱和或不饱和的直链、支链或环状链;
其中所述的含氯有机铝化合物如通式(Ⅳ)AlR4pCl3-p所示,其中式中R4是C2~C20的烃基,0.5≤p≤2.5;
其中所述的助成形析出剂是聚苯乙烯聚丁二烯嵌段类聚合物,包括二嵌段和三嵌段及其衍生物,可以是线形的或有支链形式,在所述的聚苯乙烯聚丁二烯嵌段类共聚物中,聚丁二烯的含量为3-97%(wt%)。
2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分,其中所述的有机镁化合物通式(Ⅰ)中,R1是C2~C20的烷基。
3.根据权利要求2所述的用于烯烃聚合的催化剂组分,其中所述的有机镁化合物选自二丁基镁、二异丁基镁、二辛基镁、丁辛基镁、氯化乙基镁和氯化丁基镁中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分,其中所述的含钛化合物通式(Ⅱ)中,m=4。
5.根据权利要求4所述的用于烯烃烯聚合的催化剂组分,其中所述的含钛化合物选自四氯化钛、钛酸四乙酯和钛酸四丁酯中的至少一种,优选四氯化钛。
6.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分,其中所述的含羟基类化合物选自正丁醇、正己醇、异辛醇、苯甲醇和苯乙醇中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂,其中所述的含氯有机铝化合物通式(Ⅳ)中,R4为C2~C6的直连或支链的烃基。
8.根据权利要求7所述的用于烯烃聚合的催化剂,其中所述的含氯有机铝化合物选自二氯乙基铝、倍半氯化乙基铝、氯化二乙基铝和二氯异丁基铝中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂,其中所述的聚苯乙烯聚丁二烯嵌段类聚合物中聚丁二烯的含量为10-90%(wt%)。
10.一种如权利要求1-9之一所述催化剂组分的制备方法,包括如下步骤:
(1)将有机镁化合物与含羟基类化合物进行反应,得到透明溶液;
(2)将助成形析出剂分散在C4~C20烷烃或芳烃溶剂中,形成溶液,再与步骤(1)得到的透明溶液反应,得到混合液;
(3)将含氯有机铝化合物和含钛化合物依次加入到步骤(2)得到的混合液中,得到催化剂组分。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其中以每摩尔有机镁化合物计,含钛化合物为0.01~10摩尔,优选0.05~5摩尔;含羟基类化合物为0.1~20摩尔,优选0.2~10摩尔;含氯有机铝化合物为0.1~50摩尔,优选0.5~20摩尔;助成形析出剂在反应体系中的浓度控制在0.001~100克/升,优选0.01~50克/升。
12.权利要求1-9之一所述催化剂组分在烯烃聚合或共聚合反应中的应用,优选在乙烯、丙烯、丁烯、己烯和辛烯聚合或共聚合反应中的应用。
13.一种用于α-烯烃聚合或共聚合反应的催化剂,其包含下述组分的反应产物:
(a)权利要求1-9之一所述的用于烯烃聚合的催化剂组分;
(b)至少一种通式为AlR″′3的有机铝化合物,式中R″′为相同或不相同的C1-8的烷基,其中一个或两个烷基可以被氯取代。
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