[发明专利]1-取代-4-氨基甲酰基-1,2,4-三唑-5-酮衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物的制备方法。 

背景技术

下式(I) 

表示的1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物是可用作为除草剂的有效成分的化合物，式中，X表示卤素原子或低级烷基，Y表示卤素原子，R表示低级烷基，n及m表示0～5的整数。作为其制备方法，已知在有机溶剂中， 

在脱盐酸剂的存在下，使下式(II) 

表示的1-取代-1，2，4-三唑-5-酮衍生物与下式(III) 

表示的氨基甲酰氯类反应的方法，式中的X、Y、R及n、m如前所述(例如参照专利文献1)；或者在相转移催化剂和脱盐酸剂的存在下使两者反应的 方法(例如参照专利文献2)。 

但是，所述专利文献1记载的制备方法是本申请的申请人之前公开的，但如果考虑到反应性等，则有时必须使用例如作为有机溶剂的乙腈和作为脱盐酸剂的碳酸钾的组合或同时起到溶剂和脱盐酸剂的作用的吡啶这样的价格较高的有机溶剂和脱盐酸剂的组合。另外，有的有机溶剂和脱盐酸剂的组合导致反应速度减慢，即使反应进行有时也无法以令人满意的收率获得目的物。此外，对所得目的物进行精制时，在蒸除反应溶剂后有时必须再加入萃取溶剂。因此，有时导致操作复杂且成本提高，并不能够说是利于工业生产的制备方法。 

所述专利文献2记载的制备方法也是本申请的申请人之前公开的，但该方法是在相转移催化剂的存在下，采用例如作为有机溶剂的甲苯及/或水、作为脱盐酸剂的氢氧化钠这样的工业领域较价廉的有机溶剂和脱盐酸剂来使所述1-取代-1，2，4-三唑-5-酮衍生物(II)和氨基甲酰氯类(III)反应而获得目的衍生物(I)。 

专利文献1：国际公开第98/38176号文本(第84页) 

专利文献2：日本专利特开2004-175756号公报 

发明内容

但是，通过专利文献2记载的方法，特别是以工业生产规模制造作为目的物的1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物(I)时，作为溶剂使用的水或反应副产的水的影响会使作为反应原料的氨基甲酰氯类或目的物分解这样的副反应变得严重，有时会导致目的物收率和纯度下降。另外，水的存在导致反应温度无法提高，有时会使反应速度减慢等影响增加。 

因此，希望开发出能够更简便且低成本高收率地制造作为目的物的1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物的工业领域可使用的方法。 

本发明是希望解决所述现有技术存在的问题的发明，其目的是提供能够简便且低成本高收率地制造高纯度的1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物的方法。 

本发明者为解决所述问题进行认真探讨后找到了以下能够以高收率和 高纯度且利于工业生产(价廉、快速等)地制造下式(I)表示的1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物的方法，从而实现了本发明。该方法是在使所述1-取代-1，2，4-三唑-5-酮衍生物(II)和碱金属氢氧化物反应后使氨基甲酰氯类(III)反应而制备1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物时，首先，在相转移催化剂的存在下，在特定有机溶剂中，使所述1-取代-1，2，4-三唑-5-酮衍生物(II)和碱金属氢氧化物反应并同时将此时副产的水和溶剂一起通过共沸蒸馏从反应体系中除去，然后，通过在该反应混合物中添加氨基甲酰氯类(III)等方法使氨基甲酰氯类(III)反应，从而制得下式(I)表示的1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物。 

即，本发明的下式(I)表示的1-取代-4-氨基甲酰基-1，2，4-三唑-5-酮衍生物的制备方法的特征在于，在选自季铵盐及 盐的至少1种相转移催化剂的存在下，在芳香族烃溶剂中使(a)下式(II)表示的1-取代-1，2，4-三唑-5-酮衍生物和(b)碱金属氢氧化物反应并同时将副产的水通过共沸蒸馏除去后，在所得反应混合物中加入下式(III)表示的氨基甲酰氯类使其反应。 

式(I)中，X表示卤素原子或低级烷基，Y表示卤素原子，R表示低级烷基，n及m分别独立地表示0～5的整数。 

式(II)中，X及n的定义与上式(I)相同。 

式(III)中，Y、R及m的定义与上式(I)相同。 

本发明中，所述芳香族烃较好为甲苯及/或二甲苯。