[发明专利]湿法从粉煤灰中回收锗的方法

权利要求书

1.湿法从粉煤灰中回收锗的方法，其特征在于：本方法依次包括以下工艺步骤：

1).粉煤灰破碎，先用破碎机把粉煤灰破碎至40目，按粉煤灰的重量加入20-30％的水，再用球磨机湿式破碎至200目以上；

2).氧化浸出，在浸出池中加入一定量的湿粉煤灰，再以湿粉煤灰的重量为准，加入1-2倍0.5mol/L的硫酸溶液、0.25-0.50％的氯酸钠和2.0-3.0％的氟化铵，搅拌混匀后，进行第1次氧化浸出，氧化浸出的温度保持在80-85℃，搅拌速度保持在110-120转/分钟，浸出时间3-5h，浸出完成后，采用与第1次浸出条件相同的条件进行第2次氧化浸出，所得第2次浸出液作为下批煤渣浸出时的第1次浸出剂；

3).二次破碎，对第2次浸出后的湿粉煤灰过滤，再采用湿煤灰重量40％的热水将渣中残留的残酸及浸出物洗至中性，洗水作为下批煤渣浸出时第3次的浸出液使用；将浸出液与浸出渣液固分离后，浸出渣按干渣的重量加入10-20％的水，再湿式球磨破碎至200-400目；

4).再次浸出及浸出液的处理，对上述经再次破碎后的湿粉煤灰再进行第3、4次浸出，浸出条件同第2步中的第1次浸出，浸出完后进行液固分离，浸出渣经热水洗净至中性，作回填矿井使用，洗水并入第3次浸出液作为下批煤渣浸出时第2次浸出剂使用，第4次浸出液作为下批煤渣浸出时的第3次浸出剂使用，四次浸出的浸出率在77-86％；

5).锗的沉淀，对第1次浸出液用氨水调节pH值至2-2.5后，用质量百分含量为80％-99％的单宁酸沉淀浸出液中的锗，单宁酸的用量为浸出液中含有的锗金属重量的25-35倍，沉淀锗的温度控制在60-65℃，沉淀时间为2小时，锗的沉淀率为94-98％；

6).液固分离，将沉淀锗与液体过滤分离，将锗沉淀物烘干后，于500-600℃焙烧3-4小时，可制得锗精矿，锗精矿按常规方法经盐酸蒸馏后，得到四氯化锗，锗精矿的氯化蒸馏收率在96-99％，四氯化锗再经复蒸精馏提纯水解后，得到高纯二氧化锗。滤去沉淀锗后的滤液则加入石灰中和排放。