[发明专利]用催化裂解油浆制取环保芳烃油的方法

说明书

技术领域

本发明属于化工与材料领域，涉及从催化裂解油浆中制备环保芳烃油。

背景技术

催化裂解油浆是原油炼制后的剩余物，在我国每年的产量在750万吨以上。随着汽柴油消耗量日益增加，今后催化裂解油浆的产量将会更高。以前的催化裂解油浆只是作为燃料烧掉了，现在可用于生产橡胶填充油、塑料增塑剂、润滑油、芳烃甲醛树脂等化工产品，既节约了石油资源，也创造出了巨大的经济效益。由催化裂解油浆生产出的芳香烃型橡胶填充油，与通用橡胶相溶性好，可使橡胶具有良好的加工性、拉伸强度、断裂伸长率等，同时还能够赋予轮胎良好的抗湿滑性，在国内外充油胶和轮胎企业得到了广泛的应用，生产橡胶填充油是催化油浆最大的利用途径。但催化裂解油浆中含有大量的有毒多环芳香烃，特别是含有强烈致癌性的苯并芘等化合物，对人体健康和生存环境造成了极大的威胁。欧盟已于2005年底出台了在轮胎生产中禁用有毒橡胶填充油的指令，并于2010年1月1日起在轮胎生产中执行。出于健康、安全、环保的要求，我国也将会采取相应政策，要求在橡胶、塑料、润滑油等的生产中采用环保芳烃油。因此，生产环保芳烃油，既是社会的需要，也是市场的呼唤。

目前，在国外已经有了环保橡胶填充油的研发和生产，主要有三类产品，一类是TDAE(处理芳烃油)，二类是MES(亦称浅抽油)，三类是NAP(环烷油)，这些都是经加氢工艺制备的。国内克拉玛依石化公司和辽河石化公司等也通过对高芳烃填充油进行加氢改质制备环保芳烃油。但氢化转化过程要在高温、高压以及贵重催化剂存在下才能进行，且芳烃转化率不高、生产工艺条件苛刻，对重质芳烃油的加氢改质效果不明显。采用这种工艺的主要生产商有德国汉胜-罗圣泰集团公司，总部设在瑞典的尼纳斯公司，我国的克拉玛依石化公司和辽河石化公司等。采用溶剂萃取法生产环保芳烃油是另外一种简便的工艺路线，日本Idemitsu Kosan公司采用N-甲基吡咯酮萃取法从润滑基油中制备了环保芳烃油(专利号：WO 2008013096)；日本Fuji Kosan公司采用糠醛萃取法从石油碳氢混合物中(专利号：JP 11080751)以及从芳烃基碳氢化合物油中(专利号：JP2000063849)制备了环保芳烃油；俄罗斯Otkrytoe Aktsionernoe Obshchestvo″SIBUR Kholding″从石油减压馏分中用萃取法得到的环保芳烃油可用于抗灰尘涂料、塑料增塑剂、橡胶填充剂以及铅印染料等(专利号：RU 2359993)；中国海洋石油等公司以绥中36-1减三线馏分油糠醛为抽提溶剂得到二次精制油，再用白土吸附后得到多环芳香烃小于3％的环保橡胶油(专利号：CN 101386688)。此外，也有关于萘型环保填充油的研发报道(JP 2007126629；Gummi，Fasern，Kunststoffe 2009，62(6)，367-371)。使用溶剂萃取法制备的环保芳烃油所使用的原料都是有毒多环芳香烃含量低的石油减压馏分油，从有毒多环芳香烃含量高(大于50％)的催化裂解油浆中制备环保芳烃油还未见研究和报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种用催化裂解油浆制取环保芳烃油的方法。

实现本发明的技术方案是：

本发明提供的这种用催化裂解油浆制取环保芳烃油的方法是，将除去催化剂颗粒以及脱蜡后的催化裂解油浆、极性小的萃取溶剂I和极性大的萃取溶剂II加入到萃取罐中，催化裂解油浆、极性小的萃取溶剂I、极性大的萃取溶剂II的用量体积比为1∶0.1～3∶0.1～4；加热到30-50℃，搅拌10-30分钟，静置分层，上层溶液为极性大的萃取溶剂II溶解层，下层溶液为极性小的萃取溶剂I溶解层，分出下层溶液，按上述萃取方法再将剩下的上层溶液用极性大的萃取溶剂II萃取1～20次，每次萃取时极性大的萃取溶剂II与剩下的上层溶液的用量体积比为0.1～1∶1，蒸去最后一次萃取后剩下的上层溶液中的石油醚即得到环保芳烃油。

以上所述的极性小的萃取溶剂I是烷基溶剂，该烷基溶剂具体可以是石油醚、含碳数为5～30的单纯烷烃、烯烃中的一种或两种以上的混合物；所述的极性大的萃取溶剂II是糠醛、N-甲基吡咯酮、二甲基亚砜中的一种或两种以上的混合物。