[发明专利]一种烯烃聚合催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201010240038.8 | 申请日: | 2010-07-28 |
公开(公告)号: | CN101906180A | 公开(公告)日: | 2010-12-08 |
发明(设计)人: | 义建军;黄启谷;王健;袁苑;冯雯婷;豆秀丽;张利仁;李志飞;李红明;刘志军 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/6592;C08F4/646;C08F4/68;C08F4/02;C08F10/02;C08F10/06 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 谢小延 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种烯烃聚合催化剂,由主催化剂和助催化剂组成,其特征在于:所述的主催化剂由载体、过渡金属卤化物、有机醇化合物、有机硅氧烷化合物和有机硅醇组成;按摩尔比依次为1∶(0.01-20)∶(0.1-6)∶(0.01-5)∶(0.01-5);助催化剂为有机铝化合物;主催化剂中的过渡金属卤化物与助催化剂的摩尔比为1∶(30-500);
载体是无机氧化物载体、卤化物载体或聚合物载体;
有机硅醇选自通式为HO-SiR1R2R3的化合物中的一种、两种或两种以上的混合物,式中,R1,R2或R3是碳原子数为1-20的烷基,碳原子数为3-20的环烷基,碳原子数为6-30芳基,碳原子数为1-20的烷氧基,碳原子数为3-20的环烷氧基或碳原子数为6-30芳氧基,R1,R2或R3相同或不同。
2.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于:
所述的助催化剂有机铝化合物选自通式为AlR5nX3-n的化合物的一种或两种,式中,R5为氢,或碳原子数为1-20的烃基或烷氧基;X为卤素,n为0<n≤3的整数。
3.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述的过渡金属卤化物选自通式为M(R1)4-mXm的化合物,式中,M是Ti、Zr、Hf、V、Nd、Y、Sc或Sm;X是卤原子,选自Cl、Br或F;m为0到4的整数;R1选自C1~C20的脂肪烃基、C1~C20的脂肪烷氧基、C1~C20的环戊二烯基及其衍生物、C1~C20的芳香烃基、COR`或COOR`,R`是具有C1~C10的脂肪族基或具有C1~C10的芳香基。
4.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂,其特征在于:所述的有机硅氧烷化合物是通式为Si(OR4)4的有机硅氧烷化合物中的一种或多种,式中,R4为碳原子数为1-15的烷基,四个R4相同或不同。
5.一种权利要求1所述的烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)将载体在10-150℃,分散于有机溶剂中,再加入有机醇化合物;
2)在-40-30℃下,向步骤1)中得到的溶液中加入过渡金属卤化物,滴加完毕后加入有机硅氧烷化合物和有机硅醇,并升温至40-110℃,反应0.5-24小时,在升温过程中,固体物逐渐析出并形成颗粒,反应结束后,采用甲苯或正己烷洗涤4-6次,过滤,真空抽干,得到主催化剂组分;
3)将主催化剂和助催化剂按助催化剂与过渡金属卤化物的摩尔比为(30-500)∶1混合,得到烯烃聚合催化剂。
6.根据权利要求5所述的烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:所述的有机溶剂选自甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、辛烷或癸烷或它们的混合溶剂。
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