[发明专利]多官能团咔唑衍生肟酯类化合物、其制造方法及其光聚合引发剂

说明书

【技术领域】

本发明涉及光引发剂技术领域，特别涉及是一些多官能团新型肟酯类化合物，它们的制备方法，以及以该化合物为有效成分的含烯键不饱和化合物体系的光聚合引发剂。

【背景技术】

肟酯类化合物作为光引发剂在上世纪七十年代已有文献报道(EuropeanPolymer Journal，1970，6，933)，并出现了商业化的产品如Quantacure PDO。虽然该类化合物光引发活性突出，但由于热稳定性常常欠佳而限制了其广泛应用。值得注意的是，这类化合物在过去几年里重新得到重视，特别是在含有烯键不饱和体系中作为光聚合引发活性成分而组成感光性组合物。这些感光性组合物在光固化油墨，感光性印刷版，记录材料，光致抗蚀剂等领域有广泛的应用。

肟酯类化合物近年来研究活跃，科技论文和专利文献报道较多，例如：Macromol.Symp.2004，217，77；专利CN101014569A，CN101321727A，CN101679394A，CN101687794A，CN99108598，CN02811675，CN1800885A，CN1928716A，CN101158812A，CN101525393A，CN101634807A，以及WO2008138733A1，WO0052530A1，WO2007071497A1，WO2009019173A1，WO2009147031A2，WO2009147033A1等描述了一些结构通式为A，B，C以及相关结构的肟酯侧链二聚体类型化合物。在此基础上出现了商业化的肟酯化合物光引发剂OXE-1和OXE-2，这些化合物组成的光敏性体系特别是对405或365纳米光有灵敏的响应，在大屏幕LCD显示器的BM和RGB制作领域有重要应用。

专利CN101528694A，CN101528682A，以及CN101508744A分别对上述结构通式为A，B，C的肟酯化合物提出了重要改进，从而披露了结构通式为D，E，F的肟酯化合物，其中结构类型D和E发现硝基在芳香环上的适当取代可以产生更高灵敏度的光聚合引发剂，而结构类型F通过修饰侧链得到了溶解性能和热稳定性能更适宜应用的光聚合引发剂。

但是，研发新的兼具高灵敏度，优异溶解性和热稳定性的光引发剂仍然是需要解决的问题。

值得特别注意的是，虽然以结构通式A-F化合物及相关衍生物为代表的光引发剂披露了在分子骨架上多个区域进行多种取代基变化的可能性，但已知的文献和专利没有探讨任何自咔唑氮原子测链构建的二聚或多聚型多官能团肟酯类化合物，这些化合物是新型的结构，这些化合物对优化肟酯类化合物的感光灵敏度，增强其溶解性和热稳定性，提高光聚合过程的环境和健康友好性，特别是减少在显影后烘烤(Post-development Baking)过程中挥发性有机化合物残余，提供了新的技术解决途径。

【发明内容】

本发明提供一类多官能团新型咔唑衍生肟酯类化合物，这类新的化合物

具有以下的结构通式I：

在通式I中，n取值2至6的整数，优选2，3，和4；X是NO₂，F，Cl，Br，I，PPh₂，O＝PPh₂，SPh，SOPh，或SO₂Ph；R₁和R₂彼此独立地是氢，或CN，或CF₃，或CF₂R₃，或CFR₃R₄；或碳原子数为1-24的支链或直链，含有或不含有环系结构的烷基，该烷基可以为不超过8个的氮，硫，或氧原子间断；或碳原子数为6-36的芳香基，该芳香基可以含有1-6个彼此独立的取代基R₅，R₅可以是R₃，OR₃，SR₃，COR₃，Br，F，Cl，I，CN，或NO₂；这里R₃和R₄彼此独立地是碳原子数为1-16的烷基，芳香基，或氮杂，硫杂，氧杂的杂芳香基；Q是一个n价联结基团，它可以经由多元卤代烷，多元醇，多元环氧，或多元酸衍生而来。

本发明还提出了上述多官能团新型咔唑衍生肟酯类化合物的制备方法，其通用的合成工艺包括下述五个步骤：

第一步：咔唑母核官能团化；

第二步：酰基化