[发明专利]聚乙二醇表面自组装金基纳米抗氧化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种聚乙二醇表面自组装金基纳米抗氧化剂，是由式I所示化合物、与所述式I所示化合物的R₁基团相连的抗氧化剂和与所述式I所示化合物的巯基相连的金纳米颗粒组成，所述抗氧化剂的结构式如式IIa、式IIb或式IIc所示，

(式I)

所述式I中，R₁为OH或NH₂，n为1-200的整数，优选n为1-10的整数，更优选n为1-4的整数；

所述式IIa、式IIb和式IIc分别如下所示，

(式IIa)    (式IIb)    (式IIc)。

2.根据权利要求1所述的金纳米颗粒，其特征在于：所述金纳米颗粒中的金原子与所述抗氧化剂的摩尔比为1∶2-9。

3.根据权利要求1所述的金纳米颗粒，其特征在于：所述聚乙二醇表面自组装金纳米颗粒的平均粒径为1-200nm，优选4.4-4.6nm。

4.根据权利要求1-3任一所述的金纳米颗粒，其特征在于：所述聚乙二醇表面自组装金基纳米抗氧化剂是按照权利要求5-10任一所述方法制备而得。

5.一种制备权利要求1-4任一所述聚乙二醇表面自组装金基纳米抗氧化剂的方法，包括如下步骤：

1)在缩合剂和溶剂存在的条件下，式IIa，式IIb，式IIc所示任意一种抗氧化剂与式I所示化合物进行缩合反应，得到式III所示化合物；

(式I)

所述式I中，R₁为OH或NH₂，n为1-200的整数，

(式III)

所述式III中，R₂为

R为NH或0，n为1-200的整数；

所述式IIa、式IIb和式IIc分别如下所示，

(式IIa)    (式IIb)    (式IIc)；

2)在溶剂存在的条件下，将所述式III所示化合物与金纳米颗粒进行配基交换反应，得到所述聚乙二醇表面自组装金基纳米抗氧化剂。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述缩合剂选自N，N-二甲氨基吡啶、N，N-二环己基碳二酰亚胺和1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐中的至少一种，所述溶剂选自四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺和二氯甲烷中的至少一种；所述式IIa-式IIc所示任意一种抗氧化剂、式I所示化合物与所述缩合剂的摩尔用量比为1-5∶1-2∶1.2-10，优选1∶1∶1.2；

所述步骤2)中，所述溶剂选自二氯甲烷或由体积比为1∶1的二氯甲烷和甲醇组成的混合液，所述金纳米颗粒的粒径为1-200nm，优选4.4-4.6nm；所述式III所示化合物与金纳米颗粒的摩尔用量比为2-9∶1。

7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于：所述步骤1)缩合反应中，温度为0-40℃，反应时间为12-48小时，优选18小时；

所述步骤2)配基交换反应中，温度为0-40℃，时间为4-24小时，优选6小时。

8.一种制备权利要求1-4任一所述聚乙二醇表面自组装金基纳米抗氧化剂的方法，包括如下步骤：

1)在溶剂存在的条件下，式I所示化合物或由所述式I所示化合物与式IV所示化合物组成的混合物与金纳米颗粒进行配基交换反应，得到式I所述化合物修饰的金纳米颗粒；

(式I)

所述式I中，R₁为OH或NH₂，n为1-200的整数；

(式IV)

所述式IV中，n为1-200的整数；

2)在缩合剂和溶剂存在的条件下，将所述式I所述化合物修饰的金纳米颗粒与式IIa-式IIc所示任意一种抗氧化剂进行缩合反应，得到所述聚乙二醇表面自组装金基纳米抗氧化剂；

所述式IIa、式IIb和式IIc分别如下所示，

(式IIa)    (式IIb)    (式IIc)。