[发明专利]高效合成1，3，5-三（N-苯基苯并咪唑基）苯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机电致发光材料合成的技术领域，特别是涉及快速、高效制备化合物1，3，5-三(N-苯基苯并咪唑基)苯的方法，以及产品的升华提纯方法。

背景技术

1987年，美国Kodak公司的邓青云等人以Alq₃为发光层、芳香二胺为孔穴传输层成功制备了夹心型双层有机电致发光器件(Tang C.W.，et al.Applied Physics Letters，1987，51，913)。1990年英国剑桥大学Burroughes J.H.，et al.研制了有机聚合物发光二极管(Burroughes J.H.，et al.Nartue，1990，347，5395)，这些重大突破极大推动了有机电致发光技术领域的发展。自此之后，各个国家科学家投入了很大精力进行研发，越来越多有机电致发光材料被开发和应用。在各种有机发光材料中，1，3，5-三(N-苯基苯并咪唑基)苯是一个广泛使用的电子传输材料，由于大的HOMO、LUMO、三线态能级，1，3，5-三(N-苯基苯并咪唑基)苯作为空穴阻挡材料、磷光主体材料使用。

1，3，5-三(N-苯基苯并咪唑基)苯是美国柯达专利US5645948报道的化合物，但是合成只适合实验室应用，不能工业化。US5645948报道的合成方法主要是高温减压合环，得到产率只有20％，而且需要过柱、升华2次才能纯化使用，这种合成方法不能满足工业的需求。受柯达专利的启发，把N-苯基咪唑基引入不同分子，得到双极性分子，作为磷光主体材料、电子传输材料使用(杨楚罗等，j.phys.Chem..C，2010，114，5193；Ziyi Ge，Teruaki Hayakawa，et al.Adv.Funct.Mater.2008，18，584-590；Yuan-Li Liao，Chi-Yen Lin，Ken-Tsung Wong，Tei-Hung Hou，and Wen-Yi Hung，org_lett，07，9，4511)。这些材料可以做为双功能材料使用，也可以做为磷光主体材料使用；但是1，3，5-三(N-苯基苯并咪唑基)苯仍然成为不可替代的电子传输材料，由于合成工艺的不足，无法满足工业化的需求，对这个材料的研究只限于器件方面，严重阻碍了材料的工业化推广。

发明内容

针对上述领域中的不足，本发明提供一种高效合成1，3，5-三(N-苯基苯并咪唑基)苯的方法，该方法操作简单，能工业化生产，且产率高，对该材料的工业化推广有重大意义。

高效合成1，3，5-三(N-苯基苯并咪唑基)苯即式(I)化合物的方法，包括如下步骤(1)提供1，3，5-三(N-苯基-N苯基苯胺)苯甲酰胺，其结构如式(II)所述，(2)在缩水剂的作用下，于温度80-200℃下加热反应而得到式(I)化合物。

所述缩水剂为磷酸、多聚磷酸、浓硫酸、乙酸、乙酸和盐酸的混合物、三氯化磷、三氯氧磷

优选反应温度80-180℃。

更优选反应温度80-160℃。

所述合成方法还包括提纯步骤，所述提纯采用升华方式。

所述升华温度为170-380℃，沉积温度25-150度。

优选升华温度为190-360℃，沉积温度25-130度。

更优选升华温度为190-340℃，沉积温度25-100度。

本发明的合成方法是在美国柯达专利US5645948公开的方法上做的改进，在合环步骤中，其原理是缩合去掉三分子水，本发明采用了缩水剂，使得反应条件可以在较低的温度下实现，且反应历程在几分种内完成，且收率提高很多。该合成方法易实现，易于工业化推广，对于式(I)化合物的工业化推广应用具有重大的意义。