[发明专利]一种制备二甲戊乐灵的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备二甲戊乐灵的方法。

背景技术

二甲戊乐灵(pendimethalin)，化学名称为N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺，其他商品名包括二甲戊灵、施田补、除芽通、除草通、胺硝草、杀草通、菜草通等。二甲戊乐灵是一种高效、低毒、环境友好、使用方便的农药，已经成为世界上用量最大的选择性除草剂，近年来国内外需求量大，市场广阔。

目前，这种农药的生产工艺(Scheme 1)是采取间硝基邻二甲苯的还原烷基化、硝化法。其中，间硝基邻二甲苯的生产技术难题没有完全解决，即邻二甲苯的硝化反应选择性不好，间硝基邻二甲苯与邻位异构体的比例相当，[Skupinski，W.；Milczak，T.；Jacniacki，J.；Zawadzki，J.Pol.Patent PL189799.]需要把二者分离开，生产成本较高。虽然最近文献[Yadav，G.D.；Bisht，P.M.；Lande，S.V.Catal.Today 2009，141，56；Bharadwaj，S.；Hussain，S.；Kar，M.；Chaudhuri，M.Catal.Commun.2008，9，919；Bharadwaj，S.K.；Hussain，S.；Kar，M.；Chaudhuri，M.K.Appl.Catal.A：Gen.2008，343，6.]报导，间硝基邻二甲苯与邻位异构体的选择性提高到4∶1的水平，但是尚未工业化，而且仍旧需要很高塔板数的减压精馏设备。

最近报导的另一条生产工艺是：以3，4-二甲基苯酚为起始原料。经硝化生成3，4-二甲基-2，6-二硝基苯酚，再与硫酸二甲酯甲基化得到3，4-二甲基-2，6-二硝基苯甲醚；最后与3-戊胺缩合生成二甲戊乐灵(参见专利文献US5475148、CN98108049.9、CN200910153071.4)。这条生产工艺的路线比较长。

因此，需要开发合成二甲戊乐灵的路线较短的适于工业化生产的生产成本较低的新工艺。

发明内容

本发明为了克服上述现有的合成二甲戊乐灵的工艺设备成本较高缺点，提供一种卤代苯胺化制备二甲戊乐灵的方法。

本发明所需要解决的技术问题，可以通过以下技术方案来实现：

一种制备二甲戊乐灵的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

1)以间卤邻二甲苯、3-戊胺为起始原料，在催化剂的存在下加热进行胺化反应，制备得到N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-苯胺；

2)将步骤1制备得到的N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-苯胺进行硝化反应制备得到二甲戊乐灵。

在所述胺化反应中，所述间卤邻二甲苯和3-戊胺的摩尔比例为1∶1-50。

所述间卤邻二甲苯为间溴邻二甲苯。

所述催化剂为碘化亚铜、氧化亚铜中的一种。

所述催化剂与间卤二甲苯的摩尔比例为1∶5-50。

所述胺化反应的温度为80-120℃。

本发明反应方程式如下图所示：

与现有技术相比较，本发明具有以下优点：(1)反应工艺路线短，二甲戊乐灵的收率高于70％；(2)避开了传统工艺中邻二甲苯的硝化反应的选择性这个难题；(3)原料间卤邻二甲苯容易生产，价廉易得；(4)采用的便宜的催化体系，可使第一步胺化反应的温度较传统的温度(150℃)大大降低，条件温和，且可通过蒸馏、还原或酸碱反应方法方便地回收原料和催化剂；(5)设备要求简单，设备利用率较高。

具体实施方式

以下对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例1

在氮气保护下，在100毫升三口瓶中依次加入15毫升无水DMF、3.72克间溴邻二甲苯、3.48克3-戊胺、8.48克无水磷酸钾、0.19克碘化亚铜和0.76克N，N-二乙基水杨酰胺，上述反应混合物在搅拌下，在80℃反应24小时。冷却到室温，加入30毫升水，用乙酸乙酯萃取(15毫升×2次)，分出有机相，蒸出溶剂乙酸乙酯，剩余的粗产物3.55克直接用于下一步硝化反应。