[发明专利]一种焦油改性方法有效
申请号: | 201010214314.3 | 申请日: | 2010-06-28 |
公开(公告)号: | CN102295946A | 公开(公告)日: | 2011-12-28 |
发明(设计)人: | 陶军;杜亚平 | 申请(专利权)人: | 上海宝钢化工有限公司 |
主分类号: | C10C1/00 | 分类号: | C10C1/00 |
代理公司: | 上海三和万国知识产权代理事务所 31230 | 代理人: | 刘立平 |
地址: | 200942 上海*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 焦油 改性 方法 | ||
技术领域
本发明涉及焦油改性技术领域,具体地说是涉及一种采用与原生QI成分接近的物质加入焦油中,从而改善其喹啉不溶物等指标的方法。
背景技术
焦油和煤沥青中的喹啉不溶物(QI)是一项重要的指标,QI分为原生QI和次生QI。原生QI存在于煤焦油中,又分为有机QI和无机QI,其中有机QI占98%以上,主要由煤粉、焦粉和煤裂解缩聚产物构成,原生QI的C含量为75~92%,C/H为3.5~8以上。原生QI颗粒大小在0.5~30μm之间,对煤焦油进行蒸馏时,原生QI又转移到煤沥青中。次生QI是在煤焦油蒸馏过程中产生的,大小为1~100μm,C/H为2~3.5,具有各向异性,呈球形,常称之为炭质中间相。适量的QI有利于提高沥青残炭量,利于提高焙烧品的密度和强度。次生QI或中间相的存在对煤沥青焙烧时生成粘结焦的强度不利,因为它使沥青生成蜂窝状结构,它还阻碍沥青向焦炭微孔的渗入,给制品的结构带来缺陷。所以要生产高品质改质沥青需使用QI为3.0%左右的焦油,并将次生QI减至最小程度。一般国外要求改质沥青的QI为8~12%,同时1μm以上的中间相含量小于2%。
焦油中原生QI一般为1~2%,少部分达到2%以上,达不到高品质改质沥青的原料要求。焦油的原生QI含量主要与配合煤质量、细度、炼焦制度、操作条件有关,当延长结焦时间时,分离得到的焦油QI含量偏低,导致蒸馏、聚合后改质沥青的QI含量偏低。目前可以调节的手段是提高蒸馏温度,提高热聚合温度或延长反应时间,但这会带来炉管、釜内结焦等不利现象,影响开工周期,并且增加能耗。
焦油渣一般是机械化氯水澄清槽、焦油氨水分离器、焦油槽、超级离心机排出或清理出的废弃物,主要成分为碳、氢、灰分为3~6%,硫分为0.5%左右,密度为1.3~1.5g/cm3,水分为5~10%,QI含量为35~50%。焦油渣的综合利用一般作为炼焦配煤原料、型煤粘结剂和调配燃料油使用,附加值低,由于较粘稠,实际使用较困难。
沥青焦是煤沥青的延迟焦化产物,具有高含碳(C>85%)、低灰(<1%)、低硫(S<0.5%)等特点;石油焦则是由石油沥青或渣油经延迟焦化的产物,也具有高含碳、低灰的特点,但硫含量分布较宽1~6%。目前一般用来作为炭素制品的骨料或燃料。
发明内容
因此,为了解决焦油中原生QI含量不高的技术问题,本发明的目的在于提供一种通过添加组分来提高焦油中QI含量的焦油改性方法。
本发明的技术方案是,一种焦油改性方法,其中,该方法包括以下步骤:
(1)高碳物的粗碎:选择高碳物,将高碳物粗碎,破碎至粒度<3mm;所述高碳物主要为C、H化合物,且含碳量高于80%;
(2)溶解细碎磨:将所述高碳物间歇或连续加入细碎磨机,加入水性溶剂或油性溶剂,制得浓度为30~67%的水焦浆或油焦浆浆体,所述高碳物的粒度<0.2mm;
(3)超细磨成浆:将步骤(2)所得的浆体送至超细磨,研磨成超细粒径,平均粒度<5μm,浆体过滤后,制得超细浆;
(4)焦油混配改性:将上一步骤得到的超细浆按比例加入焦油中,搅拌均匀后,使焦油的QI达到指标要求。
根据本发明所述的焦油改性方法,在一个优选的实施方案中,所述高碳物为石油焦。
根据本发明所述的焦油改性方法,较好的是,步骤(2)所述水性溶剂为废水或清水中的任一种或它们的混合物;所述油性溶剂选自焦油、蒽油、洗油再生残渣中的任一种或一种以上的混合物。以上几种溶剂可以任意比例混合。
在所述步骤(3)中,所述的浆体在过滤后可抽至带搅拌器的贮罐内,过滤出的粗料可回磨机继续研磨。步骤(4)中的比例是根据实际需要来确定的。在生产时,根据需要改性的焦油中QI的含量和目标QI含量,以及要加入的高碳物中QI的含量,确定需要加入焦油中的超细浆的比例。
根据本发明所述的焦油改性方法,较好的是,所述浆体的过滤通过振动筛或过滤器进行。
本发明的另一个技术方案是,对于焦油渣、沥青焦等粒度较小的高碳物,可与水或油性介质混合直接制成浆体,再经上述超细磨成浆和焦油混配改性步骤,即:
一种焦油改性方法,该方法包括以下步骤:
(1)溶解:在粒度<0.2mm的高碳物中加入水性溶剂或油性溶剂,制得浓度为30~67%的水焦浆或油焦浆浆体,所述高碳物主要为C、H化合物,且含碳量高于80%;
(2)超细磨成浆:将步骤(1)所得的浆体送至超细磨,研磨成超细粒径,平均粒度<5μm,浆体过滤后,制得超细浆;
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