[发明专利]悬浮法乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚树脂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及制备乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚树脂的方法。

技术背景

近年来，聚氯乙烯(PVC)由于其用途广泛获得了空前的发展，成为用量仅次于聚乙烯的五大通用树脂之一。在PVC的应用过程中，为使其达到更好的应用性能而采用的各种助剂与之共混，乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂便是提高PVC树脂抗冲性能、塑化性能的一种助剂。PVC中添加乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂一般采用物理方式或化学方式，物理方式即采用共混的方式使乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂添加到PVC树脂中，此种方式制得的PVC制品，由于乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂在PVC相中分布不均匀而使PVC制品难以达到制品所要求的性能指标，比如制品的表面光洁度差，增塑剂的迁移，抗冲性能下降等问题，而且PVC的加工性能差。

由于上述原因，近几年来，国外在化学改性聚氯乙烯方面开展了大量的工作，乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚树脂这个老品种也进一步受到人们的重视，生产工艺不断改进。乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚树脂是一种性能优良的大宗共聚树脂品种，在世界氯乙烯共聚树脂中，产量仅次于氯乙烯-醋酸乙烯共聚树脂居第2位。经过30多年的发展生产工艺已比较成熟，品种也日益增多，使该树脂生产的产品具有更加广泛的综合性能，应用领域逐步扩大，它广泛应用于医用制品、薄膜、片材、高级电缆和鞋底，硬质抗冲建材，发泡制品、涂料、粘合剂等，而且是聚氯乙烯硬和软制品的良好抗冲和增韧改性剂。在国外，很多PVC生产公司均开发生产了此类产品。而国内此类产品的开发、生产处于空白状态。因此，开发和制备乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚树脂是国内聚氯乙烯发展的一个方向，更是聚氯乙烯专用树脂市场的需要。

发明内容

本.发明的目的是提供一种悬浮法乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚树脂的制备方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。

本发明的方法，包括如下步骤：

将分散剂、分散助剂、脱盐水、pH调节剂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂和氯乙烯单体，在无氧密闭环境下，加入引发剂，进行聚合反应3～9小时，加入终止剂，制得乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚物水悬浮液，然后从反应产物中收集乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚树脂，优选的聚合温度为45～65℃；

所述的引发剂包括过氧化新癸酸叔丁酯(Tx23)、过氧化二新庚酸叔丁酯、过氧化特戊酸特戊酯、过氧化特戊酸特丁酯(Tx25)、过氧化二碳酸双-(2-乙基己酯)(EHP)、过氧化二月桂酰(LPO)、过氧化新癸酸特丁酯或过氧化双-(3，5，5-三甲基己酰)(Tx36)、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈中的一种或一种以上；

所述的分散剂包括纤维素醚类、聚乙烯醇、多肽聚合物(如明胶)、聚丙烯酸钠、苯乙烯或顺丁二酸酐共聚物中的一种或一种以上，其加入方法可一次加入，也可分批加入；优选的分散剂为纤维素醚类或聚乙烯醇。

所述的分散助剂包括月桂醇、十六醇、十八醇、硬脂酸钠、氯化石蜡、三氯乙烷、丙基苯二甲酸二辛酯中的一种或一种以上；其加料方式可分为一次性加入或分两次加入；

所说的pH调节剂包括铵盐、钠盐、氢氧化钠、磷酸二氢钠或氨中的一种或一种以上；

所说的终止剂包括双酚A或丙酮缩氨基硫脲中的一种或一种以上；

所使用的乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂中，醋酸乙烯酯的重量含量为10～50％，熔融指数(MI)1.5～400；

以100份氯乙烯和乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂的总重量为基准，各组分的重量份数：

引发剂      0.02～0.10

分散剂      0.1～1.2

分散助剂    0.05～0.5

PH调节剂    0.01～0.5

终止剂      0.01～0.5

脱盐水      100～300

其中：以氯乙烯单体和乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂的总重量为基准，重量百分比含量：氯乙烯为20～95％，乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂为5～80％；

所说的氯乙烯加入方式可一次性加入，也可分批加入或流加；

采用GB571-93对本发明制备的乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚树脂进行测试，结果如下：

K值50～80，表观密度0.45～0.70g/ml，吸油率7～14g/100gPVC，平均粒径60～140μm。

本发明的乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚树脂，是将氯乙烯链节接枝到乙烯-醋酸乙烯酯链节上，具有内增塑性和高抗冲性能及良好的耐候性，无增塑剂迁移现象，并且易于加工，显著提高了制品的质量。