[发明专利]一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其催化剂有效
| 申请号: | 201010208966.6 | 申请日: | 2010-06-25 |
| 公开(公告)号: | CN102295717A | 公开(公告)日: | 2011-12-28 |
| 发明(设计)人: | 张韬毅;郭子方;周俊领;王洪涛;苟清强;杨红旭;万艳红;刘坤;徐世媛;王丽莎 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/645;C08F4/654;C08F210/16 |
| 代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 乙烯 聚合 反应 催化剂 组分 及其 | ||
1.一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,该催化剂组分包括下列组分的反应产物:
(1)镁复合物;
(2)钛化合物;
(3)苯甲酸酯;
(4)有机醇化合物;
(5)有机硅化合物;
组分(1)中所述的镁复合物是将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中所得到的产物;
组分(2)中所述的钛化合物通式为Ti(OR)aXb,式中R为碳原子数是1~14的脂肪烃基或芳基,X为卤素,a是0、1或2,b是1至4的整数,a+b=3或4;
组分(3)所述的苯甲酸酯,其分子通式为C6H5COOR,R为碳原子数为1~20的烷基、芳基、脂环基或烷氧烷基;
组分(4)中所述的有机醇化合物是碳原子数为1~10的直链烷基醇、碳原子数为3~10的支链烷基醇或环烷醇或碳原子数为6~20的芳醇或芳烷醇,所述有机醇中的氢原子任选地被卤原子取代;
组分(5)中所述的有机硅化合物选自下述结构式中的至少一种:
其中R1是碳原子数为3~20的脂族烃基基团,且该基团上至少有一个氢原子被卤基、酯基、环氧基、胺基、醚基或酮基取代;R2、R3及R4分别是碳原子数为1~10的脂肪烃基、碳原子数为3~10的脂环烃基或碳原子数为6~10的芳基及其衍生物。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述组分(3)中的苯甲酸酯选自苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸辛酯、苯甲酸环己酯、苯甲酸甲氧乙酯、苯甲酸甲氧丁酯、苯甲酸乙氧乙酯、苯甲酸乙氧丁酯、苯甲酸乙氧辛酯、苯甲酸丁氧乙酯和苯甲酸丁氧丁酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述的组分(5)有机硅化合物选自γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(N,N-二甲基胺丙基)三甲氧基硅烷和γ-(N,N-二甲基胺丙基)三乙氧基硅烷中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述的组分(5)有机硅化合物选自γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷和γ-(N,N-二甲基胺丙基)三乙氧基硅烷中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于以组分(1)中的每摩尔卤化镁计,组分(2)为1.0~15.0摩尔;组分(3)为0.1~10.0摩尔,组分(4)为0.05~1.0摩尔,组分(5)为0.05~1.0摩尔。
6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于还包括通式为AlRnX3-n的一种有机铝化合物,式中R为氢原子或碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,0<n≤3。
7.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于在组分(1)中,以每摩尔卤化镁计,有机环氧化合物为0.2~10.0mol,有机磷化合物为0.1~10.0mol。
8.一种权利要求1所述用于乙烯聚合反应的催化剂组分的制备方法,其包括以下步骤:
(1)将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中,加入组分(4),溶解温度为40~100℃;在形成组分(1)的过程中或在组分(1)形成后加入组分(3),反应一定的时间,得到反应溶液;
(2)在-40℃~10℃,将上述反应溶液与组分(2)进行接触反应,再加入组分(4)和(5)并将混合物缓慢升温至40~120℃,固体物逐渐析出并形成颗粒,反应一定的时间后,除去未反应物和溶剂,并采用惰性稀释剂洗涤,得到催化剂组分。
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