[发明专利]缓释型皮革香味整理剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于皮革化工材料技术领域，具体涉及一种缓释型皮革香味整理剂及其制备方法。

背景技术

随着物质文明的进步和生活水平的提高，消费者对带有持久香味和特殊功能的皮革制品兴趣愈来愈浓。而使用香精对皮革进行后整理加工，除可取其香味外，还可同时作为防腐剂、杀菌剂、去臭剂等发挥作用，这不仅可大大提高皮革制品的附加值，改善皮革制品的风格，还可扩大应用领域。

但是将香精直接施加于皮革表面进行香味整理时，香精各组分分子的挥发性往往较高，导致液状香精在皮革纤维上的留香时间不能持久，为此人们开始寻找一种能有效控制香精分子的挥发速率，使其在皮革纤维上能保持相对持久香味的办法。

目前，公开的皮革香味整理的方法主要有：①香型加脂剂法(王坤余，孙兵，周华龙，但卫华，叶勇.香型氧化亚硫酸化菜油加脂剂的研制及应用(Ⅱ)-香型复合加脂剂的研制[J].中国皮革，2004，17)。该方法是利用香型复合氧化亚硫酸化皮革加脂剂对皮革进行加脂。由于香精和稳定剂都含在加脂剂中，因而它们会随着加脂剂渗透到皮革内部，从而使皮革具有香味。但该方法侧重于香精和加脂剂的同步渗透，没有考虑香精与皮革纤维的结合，使得香味仍然易挥发，留香时间相对较短，且由于加脂剂自身的稳定性，也会对该产品保存的温度条件提出较高要求。②薄膜法(皮革的增香方法，中国发明专利，公开号CN 1303094A)。该方法是在经香精溶液浸泡过的皮革上覆盖不透气的薄膜，以达到皮革长久留香的目的。然而这种操作虽然能解决香味持久性的问题，但同时附上的薄膜也会降低皮革的透水透气性，使皮革的使用性能下降。③聚氨酯微胶囊法(用香味微胶囊涂饰的皮革，美国发明专利，公开号US2006216509A1)。该方法利用微胶囊技术，将香精封装在聚氨酯微胶囊内，然后通过涂饰工艺对皮革进行香味整理。但该方法的不足之处在于微胶囊制作工艺复杂，不易控制，成本较高。

近年来，作为一种绿色无毒的香味添加剂，β-环糊精香精包合物引起了广泛的关注。由于香精经β-环糊精包合后，可以控制香味释放速率，因而β-环糊精香精包合物与一般的香精相比，香味持续时间更长，现已广泛应用到了纺织、食品、烟草、化妆品等行业(刘丽雅，王潮霞，陈水林.用β-环糊精开发芳香医疗保健纺织品[J].产业用纺织品，2002，(12)：35-38；纵伟，苗榕谌，袁文亮.环糊精包合物在食品工业中的应用[J].食品工程，2009，(9)：13-14；李璠，刘志华，达彦生等.几种烟用香精香料的微囊化及其在烟草中的应用研究[J].昆明学院学报，2009，31(3)：34-36；严明强，罗树光.β-环糊精在化妆品中的应用[J].香料香精化妆品，1997，(3)：27-28.)。然而，目前尚未发现有β-环糊精香精包合物用于皮革香味整理的报道。另外，本发明人在研究中发现，如果将β-环糊精香精包合物直接用于皮革香味整理，由于包合物本身固有的白色，容易导致在皮革表面出现白点，使其在有色皮革中的应用受到了限制。

发明内容

本发明的目的就是针对现有技术的不足，首先提供一种具有较长时间留香效果且能应用到各色皮革中的缓释型皮革香味整理剂。

本发明的另一目的是提供制备上述缓释型皮革香味整理剂的方法。

为了达到本发明目的，本发明人在已公开的制备β-环糊精香精包合物方法的基础上，深入研究了包合物的染色性能，发现由于活性染料分子中含有反应性基团，能与β-环糊精的羟基发生反应形成共价键结合，而直接性染料分子中也因具有氨基、羟基、酰胺基等，可与β-环糊精的羟基形成氢键，于是将这两种染料分别引入了已有的β-环糊精香精包合物，从而使提供的缓释型皮革香味整理剂为由β-环糊精和位于其空穴内的香精构成的粉状固体，粒径为5～30μm，且其外表面有由活性染料或直接性染料赋予的颜色。

本发明提供的制备上述缓释型皮革香味整理剂的方法，该方法的工艺步骤和条件如下：

(1)在60～80℃的水浴中，将β-环糊精完全溶解于水中制成饱和水溶液后取出，冷却至35～50℃并恒温，然后在200～600r/min的磁力搅拌速度下缓慢加入与β-环糊精重量比为1∶4～10的香精，该香精是按重量比1～5∶1溶入醇类溶剂中形成香精醇溶液后滴加，滴加完后搅拌2～4小时；

(2)在步骤(1)所获的溶液里，先按20～40g/L加入促染剂，待其完全溶解后，再按水的重量百分比计为0.5～6％加入活性染料，并以0.8～1.2℃/分钟的升温速率将温度升至55～65℃，恒温0.5～1小时，最后加入10～20g/L碱剂固色0.5～1小时，或