[发明专利]一种氯化烷氧基镁的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氯化烷氧基镁的制备方法。

背景技术

用于制备聚烯烃的催化剂组分通常是已知的，此类催化剂组分的基本元素是含镁化合物和载于其上的钛化合物。采用氯化烷氧基镁化合物制备聚烯烃催化剂组分的方法在美国专利5262573中和其中引用的参考文献中进行了描述，在优选的实施方案中，例如WO-A-96/32427、WO-A-01/23441、中国专利申请200580040424.X和200780022099.3中所述那样制备，氯化烷氧基镁通过如下方法获得：

a)使金属镁与有机卤化物RX接触形成格氏试剂，其中R是至多20个碳原子的有机基团，优选芳基，X是卤化物，将所得的溶解的第一反应产物与固体残余产物分离，随后，

b)使含烷氧基或芳氧基的硅烷化合物与所获得的第一反应产物接触，于是将所形成的沉淀物纯化，得到氯化烷氧基镁。

采用这一方法获得的氯化烷氧基镁收率较低。

发明内容

本发明的目的是提供一种氯化烷氧基镁的制备方法，采用该方法获得的氯化烷氧基镁收率高，并可减少原料的用量，降低单位氯化烷氧基镁的制造成本。

本发明一种氯化烷氧基镁的制备方法，其是由下述两个步骤组成：

(1)金属镁与有机卤化物R¹X接触形成格氏试剂MgR¹X，将所得的溶解的第一反应产物格氏试剂MgR¹X与固体残余产物分离，反应温度为20～150℃，反应时间为0.5～20小时。

(2)使含烷氧基的硅烷化合物SiR²_m(OR³)_n与所获得的格氏试剂MgR¹X接触，将所形成的沉淀物纯化，得到氯化烷氧基镁，格氏试剂与硅烷化合物的接触温度为-25～20℃，并缓慢升温至终点温度，终点温度范围为30～130℃。

其中R¹是至多6个碳原子的烷基，X是卤素原子，R²为卤素原子或20个碳原子以下的烷基，R³为20个碳原子以下的烷基，0≤m＜4，0＜n≤4；硅烷化合物与格氏试剂中镁的摩尔比为1∶2～1∶8。

在本发明方法中通过使金属镁与有机卤化物R¹X接触来形成格氏试剂。

可以使用所有形式的金属镁。优选地，使用细碎的金属镁，例如镁粉。为了获得快速反应，优选在使用之前在氮气氛围下将镁加热，在有机卤化物R¹X中，R¹为含1至6个碳原子的烷基，X为卤素原子，优选氯。

R¹可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基或己基。优选R₁为1至4个碳原子的烷基。R¹X也可以是两种或多种有机卤化物的混合物。

优选地，R₁X为氯丁烷。

在格氏试剂的形成过程中，优选有醚存在于反应混合物中。

适合的醚包括乙醚、丙醚、丁醚、戊醚和/或四氢呋喃。优选醚为正丁醚。

可以加入少量碘或碘代烷使格氏试剂反应在更高的速率下进行，优选使用碘。

格氏试剂形成的反应温度为20～150℃，反应时间为0.5～20小时。

在格氏试剂生成反应完成后，将所溶解的第一反应产物与固体残余产物分离。

使第一反应产物格氏试剂MgR¹X与含烷氧基的硅烷化合物SiR²_m(OR³)_n在-30～60℃下接触，析出固体沉淀物，R²为卤素原子或20个碳原子以下的烷基，R³为20个碳原子以下的烷基，0≤m＜4，0＜n≤4。

优选地，格氏试剂与硅烷化合物的接触温度为-25～20℃，并缓慢升温至终点温度，终点温度范围为30～130℃。

优选地，硅烷化合物中R³为乙基，优选硅烷化合物为四乙氧基硅烷。

硅烷化合物与格氏试剂加料比例控制在一定范围，硅烷化合物与格氏试剂中镁的摩尔比为1∶2～1∶8，优选为1∶3.5～1∶4.5，硅烷化合物加入量太少会使获得的固体沉淀减少。

可以用惰性溶剂洗涤固体沉淀物进行纯化，洗涤温度在50～130℃范围，惰性溶剂可以是1～20个碳原子的烷烃、卤代烃。