[发明专利]用于草酸酯加氢制乙二醇的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201010191578.1 | 申请日: | 2010-06-04 |
公开(公告)号: | CN101856615A | 公开(公告)日: | 2010-10-13 |
发明(设计)人: | 马新宾;赵玉军;王胜平;赵国杰;余铭程;吕静;王保伟;李振花 | 申请(专利权)人: | 天津大学;天津市众天科技发展有限公司 |
主分类号: | B01J23/76 | 分类号: | B01J23/76;B01J23/889;B01J23/83;C07C31/20;C07C29/149 |
代理公司: | 天津市杰盈专利代理有限公司 12207 | 代理人: | 王小静 |
地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 草酸 加氢 乙二醇 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一一种用于草酸酯加氢制乙二醇规整催化剂,包括活性组分铜、助剂和氧化锆,其特征在于助剂是Al2O3、SiO2、TiO2、BaO、La2O3、MnO、ZnO中的一种或几种;各组分占催化剂重量百分比为:活性组分=10-45wt%,氧化锆=1-85wt%,助剂=5-80wt%。
2.一种权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于包括的步骤:
1)将锆的前驱体以稀硝酸溶解,然后滴加氨水使之形成浓度为0.1-3mol/L的半透明的锆溶胶,在空气氛围下放置陈化24-48小时;
2)选用铜的一种前驱体加水溶解配制摩尔浓度为0.2-2M的溶液,加氨水调整PH值至10-12,其中铜的前躯体为相应的硝酸盐、氯化物和乙酸盐;
3)在搅拌状态下,将步骤1)得到的锆溶胶和金属氧化物助剂(MOx)的前驱物的水溶液或胶体,采用同步或者分步的加入方式缓慢加入到步骤2)所述的溶液中,搅拌混合1-12小时,然后升高液相温度到50-100℃使铜及各助剂沉淀;
4)将上述浆料过滤、水洗、60-140℃干燥2-24小时、200-600℃焙烧1-10小时后形成催化剂。
3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于所述的锆的前躯体为硝酸锆、硝酸氧锆、氯氧锆和氢氧化锆中的一种或者多种。
4.按照权利要求2所述的方法,其特征在于所述的铜的前躯体为Cu(NO3)2·5H2O。
5.按照权利要求2所述的方法,其特征在于所述的金属氧化物助剂为Al2O3、SiO2、TiO2、BaO、La2O3、MnO、ZnO中的一种或几种。
6.权利要求1所述的催化剂用于草酸酯加氢制乙二醇催化剂的应用方法,其特征在于包括的步骤:
整个反应在固定床反应器中进行,将制备好的催化剂成型后放入固定床反应器中放入固定床反应器中,使用5-20%H2/N2气氛中进行还原,还原温度250-450℃,还原时间2-20小时。还原结束后,以纯氢通入系统,控制反应温度到190-240℃,控制压力2.0-3.0MPa,10-25wt.%草酸二甲酯的甲醇溶液、液相草酸二甲酯或草酸二乙酯经过汽化室汽化并预热后进入反应器与氢气反应生成乙二醇,草酸酯质量空速为0.5-2h-1,氢酯比为50-90。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述的草酸酯是草酸二甲酯和草酸二乙酯中的一种或两种。
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