[发明专利]有机硅(甲基)丙烯酸酯ABA型嵌段共聚物及其制备方法和应用无效
| 申请号: | 201010186222.9 | 申请日: | 2010-05-21 |
| 公开(公告)号: | CN101845129A | 公开(公告)日: | 2010-09-29 |
| 发明(设计)人: | 刘伟区;孙越 | 申请(专利权)人: | 中科院广州化学有限公司 |
| 主分类号: | C08F293/00 | 分类号: | C08F293/00;C09D153/00;C09D133/04 |
| 代理公司: | 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 | 代理人: | 裘晖;杨晓松 |
| 地址: | 510650 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 有机硅 甲基 丙烯酸酯 aba 型嵌段 共聚物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种有机硅(甲基)丙烯酸酯ABA型嵌段共聚物,其特征在于:所述共聚物具有如式1所示的结构:
式1
m1或m2为2~200的自然数;
n为2~50的自然数;
R为酯基或/和碳原子数1~8的烷基;
R1为H或CH3;
R2为碳链长度为C1~C20的烷基;
X为Cl原子或Br原子。
2.根据权利要求1所述的一种有机硅(甲基)丙烯酸酯ABA型嵌段共聚物的制备方法,其特征在于包括以下操作步骤:将100质量份(甲基)丙烯酸酯单体、1~300质量份溴封端的聚硅氧烷或氯封端的二甲基(硅氧烷与聚硅氧烷)、0.1~50质量份配位剂和1~500质量份有机溶剂混合均匀,冰盐浴冷冻,抽真空,鼓氮3~5次以除氧;然后在氮气保护下,升温至30~150℃,加入0.1~50质量份催化剂反应1.5~25h,得到有机硅(甲基)丙烯酸酯ABA型嵌段共聚物。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:
所述(甲基)丙烯酸酯单体为通用型(甲基)丙烯酸酯;
所述溴封端的聚硅氧烷按如下方法制备得到:将100质量份端乙烯基聚硅氧烷、50质量份丙酮、200质量份溴化氢醋酸溶液混合均匀,50℃下搅拌5h,用蒸馏水萃取5次,再用旋转蒸发仪在90℃旋转蒸发4h,得到溴封端的聚硅氧烷;
所述配位剂为联吡啶及其衍生物、多氮的直链烷烃或三苯基膦;
所述有机溶剂为甲苯、1,4-二氧六环或丁酮。
所述催化剂为低价态金属卤化物。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述通用型(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸异丁酯中的一种以上;所述溴化氢醋酸溶液的溴化氢质量百分含量≥40%;所述联吡啶及其衍生物为2,2-联吡啶;所述多氮的直链烷烃为五甲基二乙烯三胺;所述低价态金属卤化物为溴化亚铜或溴化亚铁。
5.一种由权利要求1所述的有机硅(甲基)丙烯酸酯ABA型嵌段共聚物制备而成的复合涂料,其特征在于:所述复合涂料由以下按质量份数计的原料制备而成:
有机硅(甲基)丙烯酸酯ABA型嵌段共聚物 1~100份
(甲基)丙烯酸酯聚合物 0~100份
有机溶剂 50~100份
无机盐填料 40~100份
消泡剂 0.2~5份
分散剂 0.2~4份。
6.根据权利要求5所述的复合涂料,其特征在于:所述(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备方法按以下操作步骤:将(甲基)丙烯酸酯单体20~40质量份、引发剂1~4质量份和有机溶剂40~60质量份混合,真空条件下在温度70~80℃中搅拌反应12~16h。
7.根据权利要求6所述的复合涂料,其特征在于:所述(甲基)丙烯酸酯单体为通用型(甲基)丙烯酸酯;所述引发剂为2,2’-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、4,4’-偶氮(4-氰基戊酸)、过氧乙酸叔丁酯或过氧化苯甲酸叔丁酯;所述溶剂为甲苯、1,4-二氧六环或丁酮。
8.根据权利要求7所述的复合涂料,其特征在于:所述通用型(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸异丁酯中的一种以上。
9.根据权利要求5所述的复合涂料,其特征在于:所述无机盐填料为钛白粉、滑石粉、轻质碳酸钙或重质碳酸钙;所述消泡剂为矿物油类消泡剂或聚硅氧烷类消泡剂;所述分散剂为丙烯酸盐、聚丙烯酸盐或羧酸钠盐;所述溶剂为甲苯、1,4-二氧六环或丁酮。
10.根据权利要求5所述的复合涂料的制备方法,其特征在于包括以下操作步骤:将有机硅(甲基)丙烯酸酯ABA型嵌段共聚物、(甲基)丙烯酸酯聚合物、有机溶剂、无机盐填料、消泡剂和分散剂混合后,在常温高速分散机中搅拌1~3h,得到复合涂料。
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