[发明专利]一种ZSM-5复合分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种ZSM-5复合分子筛，包括P-ZSM-5/Silicalite-1复合分子筛和负载在复合分子筛外层的稀土元素，所述的P-ZSM-5/Silicalite-1复合分子筛的内层为P-ZSM-5，外层为Silicalite-1，所述的复合分子筛中以五氧化磷表示的磷含量为3.0～21.0质量％，以氧化稀土表示的稀土含量为1.0～9.0质量％。

2.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于所述的复合分子筛中磷含量为3.0～7.0质量％、稀土含量为3.5～6.0质量％。

3.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于所述的稀土元素为镧、铈或混合稀土。

4.按照权利要求3所述的分子筛，其特征在于所述的混合稀土中以氧化物计的镧含量为20～40质量％、铈含量为40～60质量％、镨含量为10～18质量％、钕含量为2～10质量％。

5.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于所述复合分子筛的相对结晶度至少为88％。

6.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于所述的复合分子筛外层的磷含量与总磷含量的质量比为0.1～0.5。

7.一种权利要求1所述复合分子筛的制备方法，包括如下步骤：

(1)将HZSM-5分子筛用含磷化合物溶液浸渍，干燥、焙烧得到P-ZSM-5，

(2)将P-ZSM-5与硅源、模板剂和水混合，在密闭容器中于140～190℃进行晶化反应，晶化产物经干燥、焙烧得到P-ZSM-5/Silicalite-1复合分子筛，

(3)将(2)步制得的复合分子筛用可溶性稀土化合物溶液浸渍，将浸渍后的固体干燥、焙烧。

8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于(1)步所述的含磷化合物为磷酸二氢铵、磷酸氢铵、磷酸铵或磷酸。

9.按照权利要求7所述的方法，其特征在于(2)步所述的硅源为硅烷、硅氧烷、硅酸酯或硅溶胶中的一种或几种，所用硅源中所含的SiO₂与P-ZSM-5的质量比为0.03～0.3。

10.按照权利要求7所述的方法，其特征在于(2)步所述的模板剂为四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基溴化铵或四丙基溴化铵中的一种或几种，所用模板剂与硅源所含的SiO₂的摩尔比为0.3～1.0。

11.按照权利要求7所述的方法，其特征在于(2)步所述的晶化反应时间为10～80小时。

12.按照权利要求7所述的方法，其特征在于(3)步所述的稀土化合物为镧、铈或混合稀土的硝酸盐或氯化物。