[发明专利]具有特定红外吸收特征的负载型钯催化剂

权利要求书

1.一种负载型钯催化剂，包含载体、钯和可选的改性组分，其特征在于所述催化剂在40℃下测试的一氧化碳吸附原位红外光谱图中，1930～1990cm^-1处桥式吸收峰与1870～1930cm^-1处桥式吸收峰的面积之比小于0.2。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述催化剂在40℃下测试的一氧化碳吸附原位红外光谱图中，1930～1990cm^-1处桥式吸收峰与1870～1930cm^-1处桥式吸收峰的面积之比小于0.15。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述催化剂在40℃下吸附一氧化碳后，改用氮气吹扫0分钟时测得的原位红外光谱图中1870～1930cm^-1处吸收峰的峰高与改用氮气吹扫15分钟时测得的原位红外光谱图中1800～1900cm^-1处吸收峰的峰高之比小于5，优选小于2。

4.根据权利要求1～3之一所述的催化剂，其特征在于所述催化剂的一氧化碳吸附红外光谱图采用以下方法测得：

a)将粉末态的催化剂样品置于氢气气流中升温至300℃；升温速率为20℃/min，氢气流量为10ml/min；

b)在氢气气流中于300℃下保温2小时，然后降温至40℃；降温速率为20℃/min，氢气流量为10ml/min；

c)保持温度为40℃，通入氮气气流吹扫30分钟，氮气流量为5ml/min；

d)保持温度为40℃，通入一氧化碳-氩气混合气，其中一氧化碳的摩尔含量为1％，吸附30分钟，混合气体流量为5ml/min；

e)保持温度为40℃，改用氮气吹扫，同时立刻测定样品的一氧化碳吸附原位红外光谱图；

f)保持氮气流量为5ml/min，在氮气吹扫9min、15min、24min时分别记录样品的原位红外光谱图。

5.根据权利要求1～3之一所述的催化剂，其特征在于所述的催化剂中钯的含量为载体总重的0.01～50wt％，优选为0.01～15wt％，更优选0.03～5wt％。

6.根据权利要求1～3之一所述的催化剂，其特征在于所述催化剂的载体选自活性炭、炭黑、碳纳米管、氧化铝、膨润土、粘土、硅藻土、沸石、分子筛、氧化钛、氧化镁、氧化硅和聚合物材料中的一种或它们中两种以上的混合物。

7.根据权利要求1～3之一所述的催化剂，其特征在于所述催化剂的载体的比表面积为1～500m²/g，优选为5～200m²/g，更优选15～50m²/g。

8.根据权利要求1～3之一所述的催化剂，其特征在于所述的改性组分选自Bi、Sb、Pb、In、不同于钯的第VIII族元素、第IB组元素、稀土元素、碱金属元素、碱土金属元素和卤族元素中的至少一种，其含量为载体总重的0～20wt％。

9.一种用于权利要求1～8之一所述催化剂的制备方法，其特征在于所述的制备方法包含以下步骤：(1)使用喷涂法将包含钯前体的溶液负载于载体上；(2)使用电离辐射辐照负载有钯前体的载体、水和自由基清除剂的体系。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于使用碱性溶液预先调节钯前体溶液的pH至2～13。

11.根据权利要求9所述的方法，其特征在于使用碱性溶液处理负载钯前体之前或之后的载体，所述的处理方法为喷涂。

12.根据权利要求9～11之一所述的方法，其特征在于所述的电离辐射为γ射线、X射线或电子束。

13.根据权利要求9～11之一所述的方法，其特征在于所述的电离辐射的吸收剂量率为1～1×10⁷Gy/min，所述的电离辐射的吸收剂量为0.01～1×10⁵kGy。

14.根据权利要求9～11之一所述的方法，其特征在于所述的钯前体选自氯化钯、硝酸钯、醋酸钯、硫酸钯、氧化钯和钯的金属有机化合物中的一种以上。

15.根据权利要求9～11之一所述的方法，其特征在于所述的自由基清除剂选自醇类和甲酸中的至少一种，优选自甲醇、乙醇、乙二醇和异丙醇中的至少一种，更优选异丙醇和乙二醇。