[发明专利]同时制备碳酰氟和三氟乙酰氟的方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工合成技术领域，具体而言，本发明涉及一种同时制备碳酰氟和三氟乙酰氟的制备方法。

背景技术

碳酰氟、三氟乙酰氟等全酰氟可以用于电子行业清洗剂、蚀刻剂、农药中间体、含氟材料单体等，是一种重要的含氟化合物。

PCT/2006/319652公开了一种有四氟乙烯和氧气反应制备碳酰氟的方法；PCT/JP2005/023175公开了一种一氧化碳和氟气反应合成碳酰氟的方法；CN1121064A公开了一种在铬和镁催化剂催化下无水HF和三氟乙酰氯反应制备三氟乙酰氟的方法；US4374782A公开了一种六氟丙酮二聚体在Ag₂O等氧化剂作用下在碱金属氟化物催化下制备三氟乙酰氟的方法；GB8625575A公开了一种四氟乙烯和氧气在氧化银催化下合成三氟乙酰氟的方法。以上这些方法只是单一作为碳酰氟或三氟乙酰氟的制备方法，不能用来同时制备这两种化合物。

文献V.S.Alzoba，V.G.Vereskunov and V.I.Tupikov，Khim.Vys.Energ.-17(1983)448，报道了一种六氟丙烯和氧气在紫外光作用下制备碳酰氟和三氟乙酰氟的方法；文献A.Lenziand A.Mele，Nature 205(1965)1104.报道了六氟丙烯和氧气在γ射线激发下制备碳酰氟和三氟乙酰氟的方法；文献D.Sianesi，G.Bernardi and G.Moggi，Fr.Pat.1 531 902(1966).报道了六氟丙烯和臭氧反应制备碳酰氟和三氟乙酰氟的方法；文献J.POLA，Z.CHVATAL，J。Fluor。Chem。，37(1987)197-213报道了六氟丙烯和氧气在SF6敏感的红外激光激发下制备碳酰氟和三氟乙酰氟的方法。上述方法可以同时制备碳酰氟和三氟乙酰氟，然而制备工艺比较复杂，不适合工业化。

发明内容

本发明的目的是提供一种同时制备碳酰氟和三氟乙酰氟的方法，该反应易控，且条件温和，转化率高。

同时制备碳酰氟和三氟乙酰氟的制备方法，将氧气和六氟丙烯(HFP)气体于催化剂条件下在反应器内接触反应，所述催化剂是氧化银、活性炭负载的氧化银或氧化铝负载的氧化银。

所述反应温度为150℃～500℃。

优选200℃～450℃，更优选为300℃。

所述氧气和六氟丙烯(HFP)的摩尔比为(0.2～5)∶1。

优选1∶1。

所述氧气和六氟丙烯在反应器中的接触时间为0.1秒至200秒，

优选为10秒至100秒，最优选为50秒。通常，在高温下采用较短的接触时间，在低温下必须采用较长的接触时间。

所述反应器为固定床、流化床或移动床反应器。

所述反应器的材质为不锈钢、镍材或镍基合金。

本发明发现，氧气与六氟丙烯在氧化银、活性炭或氧化铝负载的氧化银等催化剂的作用下，可以温和地发生反应，适于工业化生产。

碳酰氟和三氟乙酰氟生成的比例可以由反应温度、氧气和六氟丙烯的摩尔比、氧气和六氟丙烯的接触时间来调节。反应温度越高，生成碳酰氟的比例越大；氧气和六氟丙烯的摩尔比越大，生成碳酰氟的比例越大；氧气和六氟丙烯的接触时间越长，越有利于碳酰氟的生成。

本发明所述的方法发现了新的适用的催化剂，克服了现有技术中的工艺复杂等问题，通过一步反应就可同时制备碳酰氟和三氟乙酰氟，适合于碳酰氟和三氟乙酰氟的大批量制备。

具体实施方式

以下通过具体实施方式的描述对本发明作进一步说明，但这并非是对本发明的限制，本领域技术人员根据本发明的基本思想，可以做出各种修改或改进，但是只要不脱离本发明的基本思想，均在本发明的范围之内。

实施例1

将50ml/min氧气和50ml/min六氟丙烯气体预混合、预热到200℃，通过外径Φ19mm、长300mm的镍反应管中，反应管加热到250℃，反应管中装填40ml氧化银。反应管出口气体用气相色谱仪检测其组成。结果列入表1中。

实施例2

将60ml/min氧气和50ml/min六氟丙烯气体预混合、预热到200℃，通过外径Φ19mm、长300mm的镍反应管中，反应管加热到250℃，反应管中装填40ml 10％Ag₂O/活性炭(即活性炭负载的氧化银，氧化银占载体重量的10％)。反应管出口气体用气相色谱仪检测其组成。结果列入表1中。

实施例3