[发明专利]一种常温快速交联低卤阻燃热收缩管料及其制备方法

说明书

一、技术领域：本发明涉及一种热收缩管料及其制备方法，特别是一种常温快速交联低卤阻燃热收缩管料及其制备方法。

二、背景技术：热收缩产品从产生到现在发展速度突飞猛进，应用领域不断扩大，现在已广泛应用于航空航天、船舶、汽车、家电、通讯和石油化工等领域。热收缩产品对电线电缆连接处以及分支起到密封防潮、防水和线路的防腐，防震动脱位等功能，因此要求热收缩管既要有良好的物理和电气性能，也要有良好的化学性如防腐及耐候等。目前市场上的热收缩管都需要电子加速器辐照处理，成本较高，且对安全环保要求极高。市场对无需电子加速器或钴源辐照制造热收缩管提出了新的要求，既能降低生产成本，又能克服安全环保的要求。

目前交联低卤阻燃热收缩管料的制备方法主要采用辐照交联方法来实现，此法是将所有配方原料一次性混合、造粒，然后挤制成品管，随后在电子加速器或钴源中完成辐照交联。该法需昂贵的电子加速器或钴源设备，且环保安全要求极高。由于硅烷交联方法容易实现，节能，环保等优点，可逐步取代辐照交联制造热收缩管的应用领域，市场容量相当可观。

中国专利CN 100387646介绍了一种辐照交联阻燃热收缩标识套管及其制备方法，涉及的阻燃热收缩标识套管以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、EPR、阻燃剂十溴二苯乙烷、三氧化二锑、表面活化处理过的超细氢氧化镁及其它助剂为原料，经混炼造粒、挤出成型、辐照交联、扩张定型、整平处理等工序制得。该阻燃热收缩标识套管实现了利用计算机和热转印打印机在其表面打印字符标识，可永久保持。该产品的综合性能可满足军工、航空、航天等行业以及民用高端电子、电器设备中线缆和元器件的使用要求。该法缺点是需要电子加速器或钴源辐照制品，对厚壁管难以辐照均匀，影响最终制品性能。本发明优点在于无需电子加速器或钴源辐照即可实现交联，从而使材料同样具有热收缩性能，大大简化了厂家的生产工艺，大大节省了厂家的生产成本。

中国专利CN101245169A介绍了一种免水煮低烟低卤阻燃硅烷交联聚烯烃组合物及其制备方法，所述方法是由基料A和催化剂母料B按重量比100∶4-6，制备工艺：混合均匀。基料A与各组分及重量比：聚烯烃树脂100kg，阻燃剂150kg，润滑剂1.0-3.0kg，抗氧剂0.6-1.0kg，硅烷2.0-4.0kg，引发剂0.1-1.0kg，脂类化合物0.1-1.0kg：催化剂母料B中各组分及重量比：聚烯烃树脂100kg，抗氧剂0.1-0.3kg，催化剂2.0-5.0kg，金属氧化物2.0-5.0kg。应用本发明可制得不经水煮或水蒸气浴而在自然条件下即可交联的，性能符合使用要求的低烟无卤阻燃硅烷交联聚烯烃组合物，尤其是低烟无卤阻燃硅烷交联聚烯烃电缆料。该专利目前只能适用于电缆料方面，且使用金属氧化物与有机锡作为催化剂，未提及该法在热收缩管中的应用。

三、发明内容：

本发明所要解决技术问题的在于提供一种不需要辐照就能达到交联目的的常温快速交联低卤阻燃热收缩管料，还提供该管料的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明常温快速交联低卤阻燃热收缩管料，以重量份数表示，由以下原料组成：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物：30-40份，乙丙橡胶EPDM：10-20份，聚磷酸铵阻燃剂：25-30份，氯化石蜡：5-10份，不饱和硅烷：1.0-5份，饱和多功能团硅烷：1.0-3.0份，自由基引发剂：0.1-2份，有机锡催化剂：0.1-1份，抗氧剂1010：0.1-0.5份，抗铜剂MD1024：0.1-0.5份，聚乙烯蜡润滑剂：0.5-2份；

其中：所述乙丙橡胶EPDM，其乙烯含量以重量计为53％，门尼粘度〔ML(1+4)，125℃〕为42MU；

所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其乙酸乙烯酯含量以重量计为10-30％，密度为0.91-0.95g/cm3，熔融指数为2.0-20g/10min。

所述不饱和硅烷为乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。饱和多功能团硅烷为正乙氧基硅烷或正丙氧基硅烷。自由基引发剂为1，1-二叔丁基过氧化环己烷，过氧化苯甲酰或过氧化二异丙苯。有机锡催化剂为二月桂酸二丁基锡或二月桂酸二乙基锡。

本发明常温快速交联低卤阻燃热收缩管料的制备方法为：

将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙丙橡胶EPDM、聚磷酸铵阻燃剂、氯化石蜡、不饱和硅烷、饱和多功能团硅烷、自由基引发剂、有机锡催化剂、抗氧剂1010、抗铜剂MD1024、聚乙烯蜡润滑剂投入到转速为100rpm的高速混合机中，混合10分钟，然后加入双螺杆挤出机，各区温度分别为：一区130℃、二区140℃、三区150℃、四区160℃、五区180℃、六区180℃、机头160℃，熔融造粒得管料。