[发明专利]间氟溴苯的生产工艺

说明书

技术领域

本发明涉及化合物的合成方法，具体是间氟溴苯的生产工艺。

背景技术

间氟溴苯是一种常用的化工产品，应用范围广泛，主要应用于医药和农药中间体。目前间氟溴苯的生产工艺是，乙酰化反应后的产物为固体，需要离心处理，可是人接触后极易苯胺中毒，而且操作复杂生产能力小。另外，常规做法是重氮化脱氨基的反应是把次磷酸钠溶液加入重氮化反应液，反应特别剧烈，瞬间放出大量气体，釜压太高易出事故，反应效率低。

发明内容

本发明为了克服上述不足，提供了一种间氟溴苯的生产工艺，该工艺工序简单，化学反应收率高，而且对环境的污染低和对工作人员的危害小。

为实现上述目的所采取的技术方案为：间氟溴苯的生产工艺，其工艺步骤如下：

(1)乙酰化：将水、邻氟苯胺和二氯甲烷混合，控制温度在20～30℃时滴加乙酸酐，然后保温0.5h，反应式为：

(2)溴化：控制温度在25～30℃，滴加溴素，然后保温0.5h，继续滴加双氧水，再保温5～7h，反应式为：

(3)水解：在碱性条件下水解，缓慢升温，当温度达到105～110℃时保持回流反应4h，然后降温到40～50℃，静置待分层，其中油层用于下步反应；

(4)重氮化：向油层中加入盐酸和适量水，在55～65℃保温1.5～2h，然后降温至-3～0℃，与此同时，配置亚硝酸钠溶液并降温至0～5℃，然后向釜中滴加亚硝酸钠溶液，滴加过程保持温度在-3～1℃，滴加完毕后，保温0.5h；

(5)脱氨基：滴加配制好的次磷酸钠溶液，温度控制在20～40℃，滴加完毕后搅拌6～10h然后静置待分层，分出油层用于下步反应；

(6)水汽精馏：在温度70～90℃，压力小于0.1Mpa条件下蒸馏，得到粗蒸馏液；

(7)精馏：对粗蒸馏液进一步蒸馏，真空度保持在500mmHg。

根据间氟溴苯的生产工艺的一优选技术方案是：所述双氧水是浓度27％的双氧水。

根据间氟溴苯的生产工艺的一优选技术方案是：所述水解过程的开始阶段，缓慢升温，蒸馏二氯甲烷并排出反应釜。

根据间氟溴苯的生产工艺的一优选技术方案是：若亚硝酸钠溶液滴加过量，补加氨基磺酸进行破坏。

根据间氟溴苯的生产工艺的一优选技术方案是：所述重氮化步骤中加入的盐酸为浓度30～33％的盐酸。

本发明区别现有技术的有益效果为：本发明在乙酰化工序中引入二氯甲烷溶剂，把固体变成溶液，不用分离，直接液体转料水解，而且在水解过程中把溶剂蒸馏出来，解决了分离中毒、生产能力低、水解收率低的问题。本发明采用反滴加，以滴加速度控制反应速度，安全性可以控制，避免事故的发生。本发明提供的制备间氟溴苯的生产工艺不但工序步骤简单，而且反应收率高，对环境的污染小。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步解释说明。

生产间氟溴苯的工艺步骤如下：

(1)乙酰化：检查溴化釜内壁、搅拌、温度计套管完好无掉瓷，关闭釜底阀。向釜内加1000kg水，800kg邻氟苯胺，开动搅拌，加入二氯甲烷4100kg。在20～30℃间滴加乙酸酐875kg，滴加完毕，保温0.5h。

(2)溴化：向溴化釜内滴加溴素673kg(217L)，以15～20L/h速度滴加，控制釜温25～30℃间，滴加完毕，保温0.5h。向溴化釜内滴加27％双氧水465kg，控制釜温25～35℃，滴加完毕，保温5～7h，第5小时时取样，送QC测乙酰化物＜1％合格(扣溶剂)，否则继续保温，取样，直至合格。向原双氧水配制釜加入水1150kg，搅拌下加片碱415kg，同时夹套通冰盐水，直到碱水配好，准备中和。溴化釜冰盐水进出口阀门开启，搅拌下加入配好的碱水进行中和，加毕，测水层PH值控制在7～9之间，可准备向水解釜转料。

(3)水解：向碱液配制釜内加水2150kg，开启搅拌，加入片碱765kg，开启循环水进出口阀将釜温降到35℃以下。将配好的碱液放入水解釜中，搅拌下向水解釜内转料，控制水解釜温不可超过35℃，否则停止转料。转毕，打开冷凝器冰盐水进出口阀及二氯甲烷采出阀，关闭回流阀，压净夹套循环水，检查排空畅通，捕集冷却器开启冰盐水，然后微微开启水解釜夹套蒸汽阀，慢慢升温蒸二氯甲烷，当水解釜温度升到80℃流液很小时，关闭采出阀，打开回流阀继续升温至回流。