[发明专利]无卤无磷无硅的环氧树脂组合物以及使用其制备的挠性覆铜板

说明书

技术领域

本发明涉及一种无卤无磷无硅的环氧树脂组合物，以及使用该组合物制备的挠性覆铜板。

背景技术

目前，实现挠性覆铜板(FCCL)无卤阻燃的主要技术途径是以热塑性树脂或橡胶增韧含磷环氧树脂，同时添加其他含磷化合物和一定量的氢氧化铝等无机填料辅助阻燃，采用DDS或酚醛树脂作为含磷环氧树脂的固化剂(如日本特开2005-248048、特开2006-332150、特开2006-70176、中国专利CN1847352A、CN 1865382A等)。由于添加大量有机磷系阻燃剂和其它无机填料，一方面在配制树脂组合物的过程中存在填料分散不均的潜在风险，另一方面以此所制备的板材的力学性能不佳，吸水性大，且存在加工或后续使用过程中小分子填料向表面渗出或迁移的危害；此外，磷化合物除了本身的吸水率会随着添加量增加而增加外，其未来最终处理含磷废弃物仍可能会对地球水生环境造成危害，因其会水解导致河川或湖泊优氧化，衍生另一个环境课题。

CN 1537906A报道在硬盘等磁头领域，硅的存在对电性能有影响，由于硅Si⁺⁴是活泼元素，它在磁头磁场阴极产生吸附，使磁头在高速运行时产生数据失效；此外，特开2008-214598和US2010/0063217等采用二酐和含硅二胺合成含硅聚酰亚胺树脂，然后与阻燃性较好的环氧树脂混合，进而可获得一种无卤无磷的FCCL，但该方法主要是以硅阻燃来达到相关要求。本发明采用氮系阻燃剂和本体阻燃技术制备了一种无卤无磷无硅的FCCL。

发明内容

本发明的目的在于提供一种无卤无磷无硅的环氧树脂组合物，该树脂组合物无卤无磷无硅，具有阻燃性、优异的耐热性、可靠性及柔软性，同时保持较好的力学性能。

本发明的另一目的在于，提供一种使用上述组合物制备的挠性覆铜板，其阻燃性达到UL94V-0级，具有优异的耐热性、尺寸稳定性、柔软性、耐离子迁移性及加工性能。

为实现上述目的，本发明提供一种无卤无磷无硅的环氧树脂组合物，该组合物包括组分及其重量份含量如下：柔性苯并噁嗪树脂10-50份、特种环氧树脂10-50份、端羧基丁腈橡胶10-35份、端羧基丁腈橡胶改性环氧树脂10-25份、氮系阻燃剂1-30份、固化剂1-20份、固化促进剂0.01-1.0份、抗氧剂0.01-1.0份、离子捕捉剂0.01-2.0份、无机填料0-100份、及有机溶剂适量。其中，固体组分溶于有机溶剂，固体组分占总重量百分比的30-40％。

同时，提供一种上述组合物制备的挠性覆铜板，以上述无卤无磷无硅的环氧树脂组合物为主要胶粘剂，包括：聚酰亚胺绝缘膜、涂覆于聚酰亚胺绝缘膜上的无卤无磷无硅的环氧树脂组合物涂层、以及压合于无卤无磷无硅的环氧树脂组合物涂层的铜箔，其中，聚酰亚胺绝缘膜的厚度为10-100μm，铜箔为压延铜箔或电解铜箔，厚度为9-70μm，涂胶厚度为10-35μm；无卤无磷无硅的环氧树脂组合物涂层的干燥厚度为5-45μm，优选5-20μm。

本发明的有益效果：本发明的树脂组合物无卤无磷无硅，采用一种高柔性的腰果酚型苯并噁嗪树脂，可以有效降低端羧基丁腈橡胶的用量；采用具备特殊阻燃机理的联苯环氧树脂来提高阻燃性，并使用端羧基丁腈橡胶改性环氧树脂，增强橡胶与环氧树脂及苯并噁嗪树脂的相容性，使得树脂体系达到阻燃性的同时获得优异的耐热性和柔软性，同时保持较好的力学性能。用该组合物制备的挠性覆铜板，阻燃性达到UL94 V-0级，具有优异的耐热性、尺寸稳定性、柔软性、耐离子迁移性以及加工性能，可适用于包括硬盘等各个领域。

具体实施方式

本发明的无卤无磷无硅的环氧树脂组合物包括：柔性苯并噁嗪树脂、特种环氧树脂、端羧基丁腈橡胶、端羧基丁腈橡胶改性环氧树脂、氮系阻燃剂、固化剂、固化促进剂、抗氧剂、离子捕捉剂、填料及有机溶剂。

上述原料的重量配比(按组成物的重量份计算)为：

柔性苯并噁嗪树脂  10-50份；

特种环氧树脂  10-50份；

端羧基丁腈橡胶  10-35份；

端羧基丁腈橡胶改性环氧树脂  10-25份；

氮系阻燃剂  1-30份；

固化剂  1-20份；

固化促进剂  0.01-1.0份；

抗氧剂  0.01-1.0份；

离子捕捉剂  0.01-2.0份；

填料  0-100份；

有机溶剂  适量。

其中，固体组分溶于有机溶剂，固体组分占总重量百分比的30-40％

各原料详述如下：