[发明专利]含1,2,3-噻二唑的双三唑并噻二唑类化合物及其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明的技术方案涉及含1，2-二唑的杂环化合物，具体涉及双三唑并噻二唑类衍生物。

背景技术

1，2，3-噻二唑衍生物有广泛的生物活性，但商品化的医药品种和农药品种均不多见，发明人的前期研究发现，这类衍生物具有很好的诱导植物抗病毒病和真菌病害的活性，其中，甲噻诱胺属低毒化合物，正在产业化开发过程中；苯并噻二唑(BTH)和噻酰菌胺(TDL)是商品化开发最成功植物激活剂，也是1，2，3-噻二唑的衍生物。1，2，4-三唑衍生物也有相当广泛的生物活性，将这两类活性基团联接到同一分子中形成的化合物均三唑并噻二唑在1977年即有合成和文献报道(Shafiee，A.；Lalezari，I.；Mirrashed，M.；Nercesian，D.1，2，3-Selenadiazolyl-1，3，4-oxadiazole，1，2，3-thiadiazolyl-1，3，4-oxadiazole and 5-(1，2，3-thiadiazolyl)-s-triazolo[3，4-b]-1，3，4-thiadiazole.J.Heterocyclic.Chem.1977，14，567-571)，其后，文献报道了含吡啶基团的均三唑并噻二唑衍生物及其抗菌活性(张自义，陈新，稠杂环化合物研究—I.3-(4′-吡啶基)-6-芳基-均-三唑并[3，4-b]-1，3，4-噻二唑的合成及其抗菌性能，化学学报，1991，49(5)：513-520)；部分芳基取代的均三唑并噻二唑衍生物具有一定的生物活性(张自义，李明，赵岚，李正名，廖仁安，稠杂环化合物的研究(X)—3-芳基-6-苯甲酰氨基均三唑并[3，4-b]-1，3，4-噻二唑类化合物的合成及生物活性.高等学校化学学报，1994，15(2)：220-223；张力学，张安将，周光强，张自义.3-芳基-6-三氯甲基-1，2，4-三唑并[3，4-b]-1，3，4-噻二唑的合成与波谱表征.有机化学，2002，22(9)：663-666)；含吡喃葡萄糖的均三唑并噻二唑衍生物及其生物活性(含葡萄糖取代基均三唑并[3，4-b]-1，3，4-噻二唑稠杂环化合物的合成及生物活性研究.北京理工大学学报，2002，22(6)：761-764)。发明人前期的研究设计合成了一类含1，2，3-噻二唑的三唑并噻二唑衍生物(200810054334.1)，其化学结构如下：

生物活性筛选发现，这类化合物具有很好的杀菌活性。为了寻找更高生物活性的化合物，本发明设计合成了一类含1，2，3-噻二唑的双三唑并噻二唑类化合物，同时进行生物活性的筛选和评价，为新农药的创制研究提供侯选化合物。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供新的含1，2，3-噻二唑的双三唑并噻二唑衍生物的合成方法，提供这类化合物抑制农业和园艺以及林业植物病原物和植物病毒的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域和园艺领域以及林业领域的中应用。

本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业、园艺和林业杀菌活性或抗病毒活性或诱导植物产生抗病毒活性的双[3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)均三唑并噻二唑]衍生物的化学结构通式如下：

其中：X为0或选自1，2-亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基、1，7-亚庚基、1，2-亚苯基、1，3-亚苯基1，4-亚苯基、2，5-亚呋喃基、2，5-亚噻吩基、2，6-亚吡啶基、顺-1，2-亚乙烯基、反-1，2-亚乙烯基、2，2′-亚联二苯基、1，1-环丁基、1，1-二亚甲基环己烷、3，5-亚咪唑基的基团。

本发明的双[3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)均三唑并噻二唑]衍生物的合成方法如下：

其中：X为0或选自1，2-亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基、1，7-亚庚基、1，2-亚苯基、1，3-亚苯基1，4-亚苯基、2，5-亚呋喃基、2，5-亚噻吩基、2，6-亚吡啶基、顺-1，2-亚乙烯基、反-1，2-亚乙烯基、2，2′-亚联二苯基、1，1-环丁基、1，1-二亚甲基环己烷、3，5-亚咪唑基的基团。

具体实施方式

本发明的实施具体分为以下步骤：

A.3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-4-氨基-5-巯基-1，2，4-均三唑的制备：

3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-4-氨基-5-巯基-1，2，4-均三唑的制备参照中国专利200810054334.1的方法进行。