[发明专利]亲水性高分子聚合物光敏引发剂及其制备方法

权利要求书

1.一种亲水性高分子聚合物光敏引发剂，其特征在于，亲水性高分子聚合物光敏引发剂的重复结构单元如下所示：

式中，m＝50-1000，n＝50-1000，R’选自氢或含有2-4碳原子的烷基或羟烷基。

2.如权利要求1所述的亲水性高分子聚合物光敏引发剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)起始原料4-乙烯基苯基二氯化膦的制备

2)单体4-乙烯基苯基-双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物的制备

在干燥的氮气氛下，向甲苯中加入金属锂屑及结晶萘，室温搅拌，反应混合物变为深黑色，继续搅拌，滴加4-乙烯基苯基二氯化膦的甲苯溶液，滴加过程中控制反应温度在20-25℃，50分钟～70分钟滴加完，并继续反应0.5小时～1小时，然后在冰水浴冷却及搅拌下，向反应混合物中滴加2，4，6-三甲基苯甲酰氯的甲苯溶液，1.5小时～2小时滴加完，并在室温下继续反应1小时～1.5小时，然后将反应混合物温热至30-40℃，并在快速搅拌下滴加质量百分比浓度为30％双氧水水溶液，并反应0.5小时～1小时；向反应混合物中加入水，搅拌、过滤并分液，有机相分别用质量百分比浓度为10％NaHCO₃溶液和水各洗2～3次，无水MgSO₄干燥；经过滤及减压下脱除溶剂后，得粗产品；粗产品经石油醚-乙酸乙酯重新析出，去除溶液相后经真空干燥，得淡黄色固体；

3)丙烯酸酯共聚4-乙烯基苯基-双(2，4，6-三甲苯苯甲酰基)氧化膦的制备

将水、丙烯酸或丙烯酸酯、上步所制得的单体4-乙烯基苯基-双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物以及偶氮二异丁腈在室温下混合，所得混合物在快速搅拌下加热至60-70℃，反应5～7小时，冷却至室温，经离心分离，得白色共聚物，用石油醚-乙酸乙酯混合溶剂洗2～3次，经真空干燥，得白色固体。

3.根据权利要求2所述的亲水性高分子聚合物光敏引发剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)为4-乙基苯基二氯化膦经氯化、高温BaCl₂作用下脱HCl方法制得4-乙烯基苯基二氯化膦。

4.根据权利要求2所述的亲水性高分子聚合物光敏引发剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)为由苯乙烯与PCl₃在无水AlCl₃作用下制得4-乙烯基苯基二氯化膦。

5.根据权利要求2所述的亲水性高分子聚合物光敏引发剂的制备方法，其特征在于，所述步骤2)为：在干燥的氮气氛下，向300mL甲苯中加入金属锂屑0.92mol及结晶萘0.008mol，室温搅拌10min，反应混合物变为深黑色，继续搅拌；将4-乙烯基苯基二氯化膦0.20mol溶解在120mL甲苯中，滴加4-乙烯基苯基二氯化膦的甲苯溶液到上述溶液中，滴加过程中控制反应温度在20-25℃，1小时滴加完，并继续反应0.5小时；然后在冰水浴冷却及搅拌下，向反应混合物中滴加2，4，6-三甲基苯甲酰氯的甲苯溶液，所述的2，4，6-三甲基苯甲酰氯的甲苯溶液为2，4，6-三甲基苯甲酰氯0.4mol溶解在200mL甲苯中制得，1.5小时滴加完，并在室温下继续反应1小时；然后将反应混合物温热至30-40℃，并在快速搅拌下滴加质量百分比浓度为30％双氧水水溶液0.2mol，并反应0.5小时；停止反应，向反应混合物中加入40mL水，搅拌、过滤并分液，有机相分别用质量百分比浓度为10％NaHCO₃溶液和水各洗2次，无水MgSO₄干燥，经过滤及减压下脱除溶剂后，得粗产品；粗产品经重量比9∶1、120-200mL石油醚-乙酸乙酯重新析出，去除溶液相后经真空干燥，得淡黄色固体。

6.根据权利要求5所述的亲水性高分子聚合物光敏引发剂的制备方法，其特征在于，所述步骤3)为：将水50mL、丙烯酸10-15g、单体4-乙烯基苯基-双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物0.5-0.8g以及偶氮二异丁腈0.1-0.2g在室温下混合，所得混合物在快速搅拌下加热至60-70℃，反应2～6小时，冷却至室温，经离心分离，得白色共聚物，用以重量比2∶1的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂洗2次，去除过量未聚合丙烯酸酯单体及其它杂质，经真空干燥，得白色固体。