[发明专利]5-卤代直链烷基四氮唑的生产方法

权利要求书

1.一种5-氯甲基四氮唑的生产方法，其特征在于：

步骤1：合成5-羟甲基四氮唑

投料摩尔比为羟基乙腈∶叠氮化钠∶三乙胺盐酸∶三乙胺＝1∶1∶2∶10， 在带有搅拌的高压釜中按照上面的配比加入反应物料后，关闭反应 釜，加热升温到145℃，反应6小时，反应结束后加入液碱分层，油 层用盐酸酸化到pH 1-2，减压蒸去水得到固体产品，将蒸出的水和 固体氢氧化钠用于配制液碱，将该产品固体用醋酸乙酯加热提取，精 制得到产品5-羟甲基四氮唑，含量为99.6％，摩尔收率为85％，反 应式如下：

步骤2：合成5-氯甲基-1-三苯甲基四氮唑

投料摩尔比为5-羟甲基四氮唑∶三乙胺∶三苯基氯甲烷∶氯化亚砜∶ 四氢呋喃＝1∶1.05∶1.03∶1.1∶10，将计量的5-羟甲基四氮唑、三 乙胺、四氢呋喃搅拌溶解，得到溶液；将计量的三苯基氯甲烷溶解于 四氢呋喃中，慢慢滴加到上面的溶液中，加完后在室温下反应1小时， 过滤，滤饼用四氢呋喃洗涤，将上面的滤液搅拌冷却下加入计量的氯 化亚砜，加完后升温到60℃反应6小时，冷却到0-5℃，用液碱中和pH 到5-6，搅拌30分钟，过滤固体水洗涤，得到滤饼，无水乙醇精制得 到5-氯甲基-1-三苯甲基四氮唑，含量为98.3％，摩尔收率为73.8％， 反应式如下：

步骤3：合成5-氯甲基四氮唑

将上一步得到产品5-氯甲基-1-三苯甲基四氮唑10克加入25克乙腈 和25克水，再加入盐酸调pH到1-2，室温下搅拌过夜，加氢氧化钠 调pH到10-11，搅拌3小时，过滤用乙腈和水洗涤，水溶液再次用 盐酸调pH到3-4，过滤的产品精制后得到5-氯甲基四氮唑2.2克， 含量为99.3％，反应式如下：

2.一种5-氯乙基四氮唑的生产方法，其特征在于：

步骤1：合成5-羟乙基四氮唑

投料摩尔比为羟基丙腈∶叠氮化钠∶三乙胺盐酸∶三乙胺＝1∶1∶2∶10， 在带有搅拌的高压釜中按照上面的配比加入反应物料后，关闭反应 釜，加热升温到145℃，反应6小时，反应结束后加入液碱分层，油 层用盐酸酸化到pH 1-2，减压蒸去水得到固体产品，将蒸出的水和 固体氢氧化钠用于配制液碱，将该产品固体用醋酸乙酯加热提取，精 制得到产品5-羟乙基四氮唑，含量为99.4％，摩尔收率为88％，反 应式如下：

步骤2：合成5-氯乙基-1-三苯甲基四氮唑

投料摩尔比为5-羟乙基四氮唑∶三乙胺∶三苯基氯甲烷∶氯化亚砜∶ 四氢呋喃＝1∶1.05∶1.03∶1.1∶10，将计量的5-羟乙基四氮唑、三 乙胺、四氢呋喃搅拌溶解，得到溶液；将计量的三苯基氯甲烷溶解于 四氢呋喃中，慢慢滴加到上面的溶液中，加完后在室温下反应1小时， 过滤，滤饼用四氢呋喃洗涤，将上面的滤液搅拌冷却下加入计量的氯 化亚砜，加完后升温到60℃反应6小时，冷却到0-5℃，用液碱中和pH 到5-6，搅拌30分钟，过滤固体水洗涤，得到滤饼，无水乙醇精制得 到5-氯乙基-1-三苯甲基四氮唑，含量为98.3％，摩尔收率为75.2％， 反应式如下：

步骤3：合成5-氯乙基四氮唑

将上一步得到的产品5-氯乙基-1-三苯甲基四氮唑10克加入25克乙腈 和25克水，再加入盐酸调pH到1-2，室温下搅拌过夜，加氢氧化钠调 pH到10-11，搅拌3小时，过滤用乙腈和水洗涤，水溶液再次用盐酸调 pH到3-4，过滤的产品精制后得到5-氯乙基四氮唑2.8克，含量为 99.1％，反应式如下：