[发明专利](顺9,反11)-十四碳二烯-1-乙酸酯的制备方法

权利要求书

1.一种(顺9,反11)-十四碳二烯-1-乙酸酯的制备方法，其特征在于：将溴代ω－羟基壬烷基三苯基膦盐与(E)-2-戊烯醛在碱的存在下反应得到9,11-十四碳二烯-1-醇的顺反异构体和反反异构体混合物，混合物中的9,11-十四碳二烯-1-醇的反反异构体与强亲二烯体试剂发生双烯加成反应成为(反9,反11)-十四碳二烯-1-醇的双烯加成物后再被去除，所得的(顺9,反11)-十四碳二烯-1-醇被酯化后即为最终产物。

2.一种(顺9,反11)-十四碳二烯-1-乙酸酯的制备方法，其特征在于：将溴代ω－羟基壬烷基三苯基膦盐与(E)-2-戊烯醛在碱的存在下反应得到9,11-十四碳二烯-1-醇的顺反异构体和反反异构体混合物，所得产物被酯化后得到9,11-十四碳二烯-1-乙酸酯的顺反异构体和反反异构体混合物，混合物中的9,11-十四碳二烯-1-乙酸酯的反反异构体与强亲二烯体试剂发生双烯加成反应成为(反9,反11)-十四碳二烯-1-乙酸酯的双烯加成物后再被去除，从而得到最终产物。

3.根据权利要求1或2所述(顺9,反11)-十四碳二烯-1-乙酸酯的制备方法，其特征在于：溴代ω－羟基壬烷基三苯基膦盐的制备方法包括以下步骤，①将1,9-壬二醇、甲苯和氢溴酸水溶液在100℃～140℃下搅拌回流，而发生生成9-溴-1-壬醇的反应；薄层色谱追踪，直至1,9-壬二醇反应完全；用己烷萃取产物，有机相洗涤干燥后减压蒸除有机溶剂甲苯和己烷；②将步骤①得到的9-溴-1-壬醇与三苯基磷和无水乙氰在氮气保护下搅拌回流35～45小时，产物用有机溶剂洗涤去除三苯基磷，真空干燥得到溴代ω－羟基壬烷基三苯基膦盐。

4.根据权利要求1或2所述的(顺9,反11)-十四碳二烯-1-乙酸酯的制备方法，其特征在于：所述的双烯加成反应中的强亲二烯体试剂为四氰基乙烯、4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮、4-苯甲基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮、1,2,4-三唑啉-3,5-二酮、马来酐或者4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮的衍生物。

5.根据权利要求4所述的(顺9,反11)-十四碳二烯-1-乙酸酯的制备方法，其特征在于：所述的双烯加成反应中的强亲二烯体试剂为四氰基乙烯、4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮。

6.根据权利要求1或2所述(顺9,反11)-十四碳二烯-1-乙酸酯的制备方法，其特征在于：溴代ω－羟基壬烷基三苯基膦盐与(E)-2-戊烯醛反应时，先在 0°C搅拌反应25～35分钟，升温至室温继续搅拌50～70分钟，得到黄色悬浮物；加入饱和氯化氨水溶液终止反应。

7.根据权利要求1所述(顺9,反11)-十四碳二烯-1-乙酸酯的制备方法，其特征在于：9,11-十四碳二烯-1-醇的异构体混合物与强亲二烯体试剂进行双烯加成反应时，先在 0°C搅拌反应25～35分钟，再升温至室温继续搅拌反应50～70分钟而使反应完全，产物蒸除溶剂，然后用柱层析法纯化去除(反9,反11)-十四碳二烯-1-醇的双烯加成物。

8.根据权利要求2所述(顺9,反11)-十四碳二烯-1-乙酸酯的制备方法，其特征在于：9,11-十四碳二烯-1-乙酸酯的异构体混合物与强亲二烯体试剂进行双烯加成反应时，先将9,11-十四碳二烯-1-乙酸酯的异构体混合物溶于无水乙醚，冰水浴冷却，再加入强亲二烯体试剂，搅拌下在0°C先进行双烯加成反应25～35分钟，继续搅拌升温至室温再继续进行双烯加成反应50～70分钟而使反应完全，产物蒸除溶剂，然后用柱层析法纯化去除(反9,反11)-十四碳二烯-1-乙酸酯的双烯加成物。

9.根据权利要求7或8所述(顺9,反11)-十四碳二烯-1-乙酸酯的制备方法，其特征在于：所述的柱层析法为快速硅胶柱层析法，用9∶1的己烷/乙酸乙酯体系洗脱，其中的双烯加成物被硅胶吸附。

10.根据权利要求1或2所述(顺9,反11)-十四碳二烯-1-乙酸酯的制备方法，其特征在于：所述的碱为六甲基二硅氮烷钠盐、六甲基二硅氮烷钾盐、KOR或NaOR，其中KOR或NaOR的基团R是碳链的碳原子数为1～4的直链烷基。