[发明专利]生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法有效
申请号: | 201010147049.1 | 申请日: | 2010-04-15 |
公开(公告)号: | CN102219698A | 公开(公告)日: | 2011-10-19 |
发明(设计)人: | 刘俊涛;杨为民;王万民;张琳娜 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C203/00 | 分类号: | C07C203/00;C07C201/04 |
代理公司: | 上海东方易知识产权事务所 31121 | 代理人: | 沈原 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 生产 sub 烷基 亚硝酸 方法 | ||
1.一种生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,包括如下步骤:
a)氮氧化物和氧气首先进入反应器I,与硅铝酸盐催化剂接触,反应生成含有NO2及未反应NO的流出物I;
b)流出物I和C1~C4链烷醇进入反应器II,反应生成含有C1~C4烷基亚硝酸酯的流出物II;
c)含有C1~C4烷基亚硝酸酯的流出物II经分离后得到C1~C4烷基亚硝酸酯;
其中,反应器I为固定床反应器,反应器II为旋转床超重力场反应器,旋转床超重力场反应器的转子上固定有多孔填料层;氮氧化物选自NO、N2O3或NO2中的一种或一种以上的混合气体,所述氮氧化物中含有NO,NO摩尔数大NO2的摩尔数;步骤a)中氮氧化物中NO与氧气的摩尔数之比为4~25∶1。
2.根据权利要求1所述生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,其特征在于:硅铝酸盐催化剂选自ZSM-5、β-分子筛、Y-分子筛或MCM-22中的至少一种,其Si/Al摩尔比为10~800∶1。
3.根据权利要求2所述生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,其特征在于:硅铝酸盐催化剂选自ZSM-5,其Si/Al摩尔比为20~500∶1。
4.根据权利要求1所述生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,其特征在于:反应器I的反应温度为40~180℃,反应压力为-0.05~1.0MPa,反应接触时间为0.05~100秒,氮氧化物中NO与氧气的摩尔数之比为4~20∶1。
5.根据权利要求4所述生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,其特征在于:反应器I的反应温度为121~170℃,反应压力为0.01~0.8MPa,反应接触时间为2~50秒,氮氧化物中NO与氧气的摩尔数之比为4~15∶1。
6.根据权利要求1所述生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,其特征在于:反应器II的反应温度为10~100℃,反应压力为-0.05~1.0MPa,C1~C4链烷醇与流出物I中NO的摩尔数之比为1~15∶1。
7.根据权利要求6所述生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,其特征在于:反应器II的反应温度为20~70℃,反应压力为0.01~0.8MPa,C1~C4链烷醇与流出物I中NO的摩尔数之比为1~10∶1。
8.根据权利要求1所述生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,其特征在于:C1~C4链烷醇选自甲醇、乙醇或正丙醇。
9.根据权利要求1所述生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,其特征在于旋转床超重力场反应器的转子的转速为100~5000rpm。
10.根据权利要求9所述生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,其特征在于旋转床超重力场反应器的转子的转速为300~3000rpm。
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