[发明专利]生产钛系聚酯的方法

权利要求书

1.一种生产钛系聚酯的方法，以二元羧酸和二元醇为原料，在钛系聚酯催化剂存在下，于反应温度为230～280℃，反应压力为常压～0.5MPa条件下进行酯化反应，得到预聚物，然后加入磺酸或磺酸盐类化合物，在反应温度为250～320℃，反应压力为小于150Pa的真空条件下进行缩聚反应得聚酯产物，其中所用的钛系聚酯催化剂包括以下原料物质在反应温度为0～200℃，反应0.5～10小时的反应产物：

(A)具有以下通式的钛化合物：

Ti(OR)₄

R为选自1～10个碳原子的烷基；

(B)选自具有2～10个碳原子的二元醇；

(C)选自元素周期表中IA中的至少一种金属化合物；

(D)选自元素周期表中IIA、IB、IIB、VIIB或VIII中的至少一种金属化合物；

(E)选自有机酸中的至少一种脂肪族有机酸；

(F)选自磷化合物中的至少一种磷酸酯化合物；

其中，二元醇(B)与钛化合物(A)的摩尔比为1～8∶1；金属化合物(C)与钛化合物(A)的摩尔比为0.1～10∶1；金属化合物(D)与钛化合物(A)的摩尔比为0.1～20∶1；脂肪族有机酸(E)与钛化合物(A)的摩尔比为1～20∶1；磷酸酯化合物(F)与钛化合物(A)的摩尔比为＞0～10∶1；

在酯化反应后加入磺酸或磺酸盐类类化合物(G)作为助催化剂，其中的磺酸或磺酸盐化合物(G)具有以下通式：

RSO₃M

R为选自1～20个碳原子的烷基或取代芳基；

M为选自元素氢、元素周期表中IA、IIA、IB、IIB、VIIB、VIII中的至少一种；

其中，磺酸或磺酸盐化合物(G)的用量基于所制得的聚酯重量为10～1000ppm。

2.根据权利要求1所述的生产钛系聚酯的方法，其特征在于二元羧酸选自对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸或环己烷二甲酸中的至少一种；二元醇选自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇或1，4-环己烷二甲醇中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的生产钛系聚酯的方法，其特征在于钛化合物(A)选自钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯或钛酸四丁酯中的至少一种化合物；二元醇(B)选自乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或1，6-己二醇中的至少一种二元；金属化合物(C)选自元素周期表中IA中的锂、钠或钾化合物中的至少一种金属化合物.

4.根据权利要求1所述的生产钛系聚酯的方法，其特征在于金属化合物(D)选自锌、锰、镁、钙或钴中的的至少一种金属化合物。

5.根据权利要求1所述的生产钛系聚酯的方法，其特征在于脂肪族有机酸(E)选自柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸、琥珀酸或乳酸中的至少一种脂肪族有机酸。

6.根据权利要求1所述的生产钛系聚酯的方法，其特征在于磷酸酯化合物(F)选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三丁酯或磷酸三苯酯中的至少一种磷酸酯化合物。

7.根据权利要求1所述的生产钛系聚酯的方法，其特征在于磺酸或磺酸盐类化合物(G)选自对甲苯磺酸、对甲苯磺酸钠、对甲苯磺酸钾、对甲苯磺酸锌、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾和十二烷基苯磺酸锌中的至少一种磺酸或磺酸盐化合物。

8.根据权利要求1所述的生产钛系聚酯的方法，其特征在于二元醇(B)与钛化合物(A)的摩尔比为1～4∶1；金属化合物(C)与钛化合物(A)的摩尔比为0.1～6∶1；金属化合物(D)与钛化合物(A)的摩尔比为0.1～10∶1；脂肪族有机酸(E)与钛化合物(A)的摩尔比为1～15∶1；磷酸酯磷化合物(F)与钛化合物(A)的摩尔比为＞0～6∶1；磺酸或磺酸盐化合物(G)的用量基于所制得的聚酯重量为20～500ppm。

9.根据权利要求1所述的生产钛系聚酯的方法，其特征在于催化剂为均相液态催化剂，可与乙二醇互溶。

10.根据权利要求1所述的生产钛系聚酯的方法，其特征在于制备聚酯催化剂的反应温度为10～180℃，反应时间为2～6小时。