[发明专利]一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种环氧丙烷的制备方法，属于精细化工技术领域。

背景技术

环氧丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品。可以生产丙二醇、丙烯醇、聚醚 多元醇等原料，也是生产聚氨基甲醇酯泡沫塑料的主要原料，也可用于合成橡胶，制取非离 子表面活性剂、湿润剂、乳化剂、洗涤剂等，也可用于生产杀菌剂、熏蒸剂、稳定剂等。

目前，环氧丙烷的生产工艺主要有以下几种：

1.氯醇化法：

此法是目前国内、外主要采用的方法。

2.氢过氧化物法：

也称间接氧化法，主要过程为通过有机过氧化物将丙烯氧化，而得到环氧丙烷并联产其 它产品。国外已实现工业化的方法有乙苯哈康法、异丁烷哈康法以及过氧乙酸氧化法等。

(1)乙苯哈康法：

以乙苯为原料，经空气氧化制乙苯氢过氧化物，在环烷酸铜等催化剂作用下，进行丙烯 环氧化，同时付产苯乙烯。

(2)异丁烷哈康法：

以异丁烷为原料，经空气氧化制成叔丁基氢过氧化物，再与丙烯反应得到环氧丙烷和叔 丁醇。

(3)过氧乙酸法：

以过乙酸为原料，经与丙烯反应生成环氧丙烷和乙酸。

3.直接氧化法：

丙烯直接氧化成环氧丙烷，数十年来许多企业按多种途径做了探索，同时也发表了大量 专利报导，但因其原料转化率低，收率低，生产能力低及复杂的催化剂系统，这些方法均未 实现工业化生产。

4.过氧化氢氧化法：

用过氧化氢氧化丙烯为环氧丙烷以研究多年了，从化学观点看，过氧化氢近乎是理想的 氧化剂，但过氧化氢氧化环氧丙烷的低选择性妨碍了其工业化的发展。

5.电化氯醇法：

此法是利用氯化钠的水溶液，经电解生成氯气和氢氧化钠的原理，在阳极区通入丙烯， 生成氯丙醇，在阴极区氯丙醇与氢氧化钠作用生成环氧丙烷，其反应机理与氯醇法一样。该 法优点是避免了氯醇法中氯化钙处理的困难；缺点是耗电量大，据报导比氯醇法高23倍，而 且投资较大，生产成本较高。

6.生物催化氧化法：

在第六届国际发酵法讨论会上，美国Cetus公司公布了酶催化法丙烯制环氧丙烷技术， 由生物资源氧化生成的过氧化氢与丙烯和CL^-在一种酶催化剂存在下反应为氯丙醇，又与另 一种酶作用生成环氧丙烷。该法减少了污染，有利于节能，该法报导了有二十几年了，但一 直处于研究阶段，并未实现工业化。

综上所述，目前国内外比较成熟的生产方法只有氯醇化法和氢过氧化法，而氯醇化法因 其工艺简单，易于自动化控制，生产安全，运行成本低而被厂家广泛采用，但该法的缺点是 生产中产生大量的含盐废水(每吨产品约产出40-60吨废水)。因此，如能将氯醇化法的废 水污染问题解决，该法仍不失为一种简单、易行的工艺路线。

发明内容

针对现有氯醇化法工艺不足，本发明的目的是提供一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制 备工艺，该工艺采用高效络合萃取剂一次性将HCL和一氯丙醇萃取出来，萃取后的氯醇化液 返回到氯醇化工段，络合萃取液直接用石灰乳皂化生产环氧丙烷，工艺简单，易于自动化控 制。

本发明采取的技术方案为：

一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺，包括如下步骤：

(1)向一氯丙醇溶液中加入络合萃取剂，多级萃取，将HCl和一氯丙醇一次性萃取出来；

(2)络合萃取出HCl和一氯丙醇后剩余的溶液返回到氯丙醇化系统套用；

(3)含HCl和一氯丙醇的络合萃取液用石灰乳、液碱或纯碱皂化，生成环氧丙烷粗品经精 馏得环氧丙烷，从皂化塔底排出液中分出有机相，有机相返回到络合萃取系统，水相处理后 经多效蒸发生产氯化钙，蒸出的水返回到石灰乳配制系统。

所述的络合萃取剂与一氯丙醇溶液的体积比为1∶1～5。