[发明专利]一种制备2,2-二(4-羟基环己基)丙烷的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备2，2-二(4-羟基环己基)丙烷的方法。

背景技术

2，2-二(4-羟基环己基)丙烷(氢化双酚A)主要用于制造环氧树脂、聚碳酸酯、聚丙烯酸树脂、不饱和树脂等，具有热稳定性好、化学稳定性高以及耐候性强等优点，适于户外应用。氢化双酚A通常是以双酚A为原料经催化加氢反应制备，该加氢反应属于芳香族化合物加氢，理论上对苯环加氢起催化作用的活性组分都可以应用于双酚A的加氢反应过程，所以针对双酚A分子结构的特点，制备活性高和选择性好的催化剂，就要选用适合的催化活性组分和载体。目前，双酚A加氢催化剂主要有：金属骨架型催化剂和贵金属负载型催化剂，一般反应条件为50-250℃、氢气压力1-30MPa，可以采用间歇或连续加氢工艺流程，反应产物使用减压精馏或重结晶工艺进行分离提纯。

在过去几十年，对于氢化双酚A的制备方法前人已经做了大量的工作，目前的研究结果中，所使用的催化剂活性组分包括镍、钯和钌等金属，绝大多数研究工作都采用改性金属-浸渍催化剂或加入助剂来提高反应速率和产品收率的方法。这些催化活性金属可以单独使用，如金属骨架催化剂；但考虑到经济效益等因素，在多数情况下是将贵金属活性组分均匀地分散在大比表面积的载体上，从而大大降低了催化剂的制造成本。同时，可以有效改善催化剂的某些性能，如热稳定性和机械稳定性等。适合的载体包括活性碳、二氧化硅、三氧化铝、硅藻土和沸石等。

中国专利No.2002106270.6公开了Ru/SiO₂催化双酚A加氢制备氢化双酚A的方法。该氢化反应采用固定床反应器，并对载体进行表面处理，抑制脱水副反应。但采用该催化体系时，活性和选择性都不令人满意。

美国专利US2118954中，采用负载型镍基催化剂，用于双酚A液相加氢，反应温度为200℃，压力为10-20MPa。然而反应条件苛刻，反应时间长，导致产品收率低，质量差。

美国专利US4001343和US4192960报道了一种氢化双酚A的制备方法。在反应温度120-220℃，压力3MPa，反应4小时可以实现转化率达97％，选择性99％。但该反应采用均相催化剂，存在的弊端是催化剂不能重复利用，生产成本高，产品与催化剂分离难，影响产品质量。

美国专利US4885409公开了一种采用钯负载在活性碳载体上将本体或在溶剂中的双酚A与氢反应实现双酚A氢化的方法。在反应温度为140℃，压力为10MPa条件下，反应12小时，氢化双酚A的选择性高于99％，其中产物中反反异构体的含量高于55％。但该工艺催化剂用量大，制造成本高，工业化难度大。

日本专利No.61-260034公开了在10-100重量％的骨架镍催化剂存在下并借助于包含碱土金属氢氧化物例如氢氧化钙或氢氧化镁的反应促进剂氢化双酚A的方法。该氢化反应在4-6MPa的氢压、120-220℃下进行。该体系的选择性不理想。

采用负载型纳米贵金属催化剂，实现纳米贵金属胶体催化剂固载化，有效地解决了贵金属催化剂不易与产物分离和不能重复使用的缺点，在保证催化剂的活性和选择性的前提下，大大降低了催化剂的制造成本，节约了贵金属的用量。同时提高了催化剂的热稳定性能和机械性能等性能。本发明所使用高活性负载型纳米钌基催化剂是已知的，其制备方法在中国专利200610047701.6(在此将其引入作为参考)已有报道，该方法步骤是：首先通过化学还原金属钌盐，制得表面活性剂保护下的纳米钌金属胶体，然后用载体吸附制得的金属胶体溶液，吸附结束后，过滤，采用去离子水洗涤催化剂直至滤液中无Cl-存在，得到高分散负载型纳米钌金属催化剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种活性高、选择性好、适用于工业化生产的制备2，2-二(4-羟基环己基)丙烷的方法。

本发明通过由2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)出发采用高活性负载型纳米钌基催化剂，进行催化加氢实现了上述目的。

因此，本发明涉及一种制备2，2-二(4-羟基环己基)丙烷的方法，该方法以2，2-二(4-羟基苯基)丙烷为原料，采用负载型纳米钌基催化剂，进行催化加氢反应制得2，2-二(4-羟基环己基)丙烷。

在一个实施方案中，所述加氢反应在选自环己烷、二氧六环、四氢呋喃、乙酸乙酯、异丙醇、2-丁醇、正丁醇或其混合物中的溶剂中进行，优选四氢呋喃。

在一个实施方案中，所述加氢反应的温度为80-150℃。

在一个实施方案中，所述加氢反应的压力为3-8MPa。

在一个实施方案中，所述加氢反应的时间为1-5小时。