[发明专利]一种有机溶解性感光型壳聚糖衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机溶解性感光型壳聚糖衍生物的制备方法。

背景技术

甲壳素是自然界产物中产量仅次于纤维素的第二大可再生资源，也是生物上仅次 于蛋白质骨胶的最重要的动物结构及地球上除蛋白质以外数量最大的含氮天然有机 物。壳聚糖(1，4-二-氨基-2-脱氧-β-D-葡聚糖)是甲壳类动物外壳的结构材料，是甲壳素 的N-脱乙酰基产物，一般而言，N-乙酰基脱去55％以上就可称之为壳聚糖。壳聚糖不 仅具有无毒无害、良好的生物相容性、生物可降解性等优点，还具有抗癌性、抗菌性、 止血性、增强人体免疫能力等诸多优异生理性能。因此，壳聚糖在食品、化妆品、环 保、纺织、印染、造纸等工业上有较大的应用价值，尤其在生物医用材料、生物制药 和组织工程材料领域得到广泛应用。

但是由于壳聚糖的特殊结构，其分子内和分子间存在氢键作用力，分子间存在着 有序结构，使得壳聚糖不溶解于水和一般有机溶剂中，只溶解于稀酸水溶液，这极大 地限制了其在工业上的应用，为拓宽其应用范围，研究人员对壳聚糖进行了化学改性。 壳聚糖分子链上含有大量的羟基和氨基等可修饰的基团，可以通过化学改性得到各种 特殊功能的衍生物。壳聚糖衍生物中含有生色团或助色团，可在200～400nm处有紫外 吸收峰。化学紫外吸收剂用于各类防紫外线辐射功能的产品中，为人体提供良好的保 护作用。

壳聚糖衍生物成膜后的透气性、保湿型以及抗衰老、抗皱、美容、保健作用，对 皮肤无刺激作用是目前合成材料所无法比拟的，因此壳聚糖在日用化学工业中应用越 来越广泛，由壳聚糖制成的化妆品种类很多，诸如洗面奶、膏霜、摩丝、固发剂等。 国内外许多企业已制成产品并投放于市场。

大部分文献和专利是关于水溶性壳聚糖衍生物和油溶性壳聚糖衍生物的制备。 Santosh Kumar等人研究了(International Journal of Biological Macromolecules，2009(45)：330-337)一种新型的N-杂环壳聚糖衍生物的制备和表征，其具 有较好的紫外吸收能力。R.Jayakumar等人报道了(International Journal of Biological Macromolecules，2008(42)：335-339)用一种新方法合成和表征了磷酸化壳聚糖。I.M. El-Sherbiny发表了(European Polymer Journal，2009(45)：199-210)一种新型可吸附金属 离子羧甲基壳聚糖衍生物的合成和表征。Kensuke Sakurai等人报道了(Journal of Applied Polymer Science，2005(43)：1354-1364)壳聚糖和肉桂酰氯反应制备不饱和壳聚糖衍生物， 用作紫外吸收剂。陈煜等研究了(高分子材料科学与工程，2005(21)：286-289)壳聚糖和 甲壳素的肉桂酰化改性，说明肉桂酰壳聚糖在280nm处有较好的紫外吸收能力。张浩 勤等报道了(高校化学工程学报，2009(3)：522-526)界面聚合制备壳聚糖和均苯三甲酰氯 复合纳滤膜。黄理耀等发表了(华侨大学学报，2006(26)：439-441)疏水化长脂肪链酰化 壳聚糖的制备。中国专利CN101367886(公开日：2009.2.18)公开了一种采用酰氯化 反应制备反应型壳聚糖衍生物。中国专利CN1594367(公开日：2005.3.16)公开了一种水 溶性O-壳聚糖衍生物及其应用。中国专利CN101050243(公开日：2009.6.24)公开了一 种两亲性壳聚糖衍生物及其制备方法和在药剂学中的应用。

以上这些方法存在以下缺点：1、制备方法复杂需催化剂，后处理麻烦，增加了成 本，降低了壳聚糖衍生物的应用价值；2、反应条件剧烈、苛刻，不容易控制；3、制 备过程中耗能源较多；4、反应的副产物较多，不利于提纯和分离。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术存在的缺点，提供一种有机溶解性感光型壳聚糖 衍生物的制备方法，制备的壳聚糖衍生物能溶解在丙酮、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺和 苯等有机溶液中并在270～280nm处有紫外吸收。

本发明所提供的有机溶解性感光型壳聚糖衍生物的制备方法，包括以下步骤：

1、(1)将2g壳聚糖加入到70ml的三乙胺中，室温下搅拌，使壳聚糖均匀分散在三乙 胺中；