[发明专利]甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的自引发原子转移自由基聚合方法

说明书

技术领域

本发明属于高分子化学领域，涉及活性自由基聚合技术。

背景技术

.自从Otsu(Role of initiator-transfer agent-terminator(iniferter)in radical polymerizations： polymer design by organic disul-fides as iniferters，Makromol Chem Rapid Commun，1982，3， 127-132.)于1982年首先报道了iniferter调节的自由基聚合，上世纪90年代诞生三种主要活性 自由基聚合技术，分别为Georges等(Narrow molecular weight resins by a free-radical polymerization process，Macromolecules，1993，26，2987-2988.)于1993年报道的氮氧自由基 调控活性聚合(NMP)技术，Matyjaszewski等(Atom transfer radical polymerization in the presence of transition-metal complexes，J Am Chem Soc，1995，117，5614-5615；Atom Transfer Radical Polymerization，Chem Rev，2001，101，2921-2922；Polymerization of Methyl Methacrylate with the Carbon Tctrachloride/Dichlorotris-(triphenylphosphine)r uthenium(II)/Methylaluminum Bis(2，6-di-tert-butylphenoxide)Initiating System：Possibility of Living Radical Polymerization，Macromolecules，1995，28，1721-1723；Metal-Catalyzed Radical Polymerization，Chem Rev，2001，101，3689-3691.)和Percec等(″Living″Radical Polymerization of Styrene″Initiated by Aicnesulfonyl Chlorides and CuI(bpy)nCl， Macromolecules，1995，28，7970-7971.)于1995年几乎同时独立报道了原子转移自由基聚合 (ATRP)技术，澳大利亚的Rizzardo(Living free-radical polymerization by reversible addition-fragmentation chain transfer：The RAFT process，Macromolecules，1998，31， 5559-5560.)于1998年报道的加成-断裂链转移聚合技术(RAFT)。

现有的三种代表性的活性聚合技术各有优缺点。NMP过程体系简单，但只对苯乙烯 类单体可控性较好，而且聚合温度较高，往往超过120℃。RAFT/MADIX适用单体较多， 但需要合成往往具有高毒性的链转移剂，并且由于含有二硫酯基团，所得产物往往有颜色。 ATRP单体适用面较广泛，不仅可以在本体或溶液等均相体系中进行、也可以在水、离子 液体、超临界CO₂等介质中以乳液或悬浮液的形式聚合，但是由于必须使用过渡金属盐作 为催化剂，要除去催化剂还比较麻烦，另外某些较低活性的单体，比如氯乙烯(VC)、醋酸 乙烯酯、乙烯基咪唑等，目前尚无法通过ATRP聚合。就以上三种聚合技术来说，对ATRP 的研究最深入，应用也最广泛。但是其自身也有一些较明显的缺点，尤其是使用催化剂浓 度过高，导致所得聚合产物往往具有较深颜色，因此Shen等(Catalyst separation in atom transfer radical polymerization Prog Polym Sci，2004，29，1053-1078.)报道了一些方法以除去 ATRP聚合体系中残余催化剂。