[发明专利]一种NaY分子筛脱钠方法无效
| 申请号: | 201010122436.X | 申请日: | 2010-03-11 |
| 公开(公告)号: | CN101798098A | 公开(公告)日: | 2010-08-11 |
| 发明(设计)人: | 路勇;孙旷;凌敏;何鸣元 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
| 主分类号: | C01B39/24 | 分类号: | C01B39/24;B01J29/08 |
| 代理公司: | 上海蓝迪专利事务所 31215 | 代理人: | 徐筱梅;张翔 |
| 地址: | 200241 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 nay 分子筛 方法 | ||
技术领域
本发明属于分子筛催化材料领域,具体地说是一种电场作用下NaY分子筛 在电极上富集脱钠的方法。
背景技术
分子筛是一类结晶型的硅铝酸盐,具有特殊的孔道结构,极高的比表面积 和良好的热稳定性。分子筛作为一种性能优良的固体酸,在许多酸性催化反应 中表现出了很高的活性和选择性,被广泛应用于石油化工领域。Y型分子筛作 为其中重要的一种,在催化裂化反应中发挥着基础性的作用。Y型分子筛在含 钠的硅铝酸晶化体系中合成,以钠正离子所带的正电荷中和硅氧四面体和铝氧 四面体骨架所带的负电荷。故本身不带有酸性。为了得到催化反应所需要的酸 性,必须将其中的Na脱除。另外一个脱钠的原因是Na含量对沸石的活性和热 稳定性有很大的影响。Na含量的降低可以显著提高分子筛的反应活性。且分子 筛的热稳定性随Na含量的降低而提高,在超稳化过程中较少的Na含量有利于 骨架脱铝和晶胞的收缩。
传统的制备方法中,可以通过将分子筛与铵盐或稀土金属盐溶液离子交换 的方法脱钠。方法具体为:将NaY分子筛,铵盐和水按照一定的比例混合打浆, 调节pH为酸性,温度控制为65~95℃,交换0.5~2小时后200~600℃高温 焙烧。该交换-焙烧过程根据需要重复2-4次。焙烧可以促进分子筛中所含的Na+由交换困难的六角柱笼迁入容易交换的八面沸石笼和β笼,使其脱除完全。NaY 的合成环境是碱性的,其浆液也为碱性,但离子交换通常在酸性条件下进行, 一般使用铵盐和稀酸调节体系的酸碱性,操作复杂且造成大量化学试剂的消耗, 并且在焙烧过程消耗大量的能量,产生大量高浓度氨氮废水,必须经过处理才 可达标排放。然而,目前尚没有一种方法能实用高效地处理含氮废水,因此传 统的氨交换NaY脱钠方法面临着巨大的成本和环保压力。鉴于Y型分子筛的巨 大用量,迫切需要开发绿色、低能耗的NaY脱钠方法。
中国专利(CN1911513A)采用NaY分子筛与水,无机氨盐混合打浆,并 使用碱性溶液调节体系pH至9~12,65~90℃交换的方法,一次交换后钠含 量降到5%以下。此方法可避免反复调节体系的酸碱性。但其操作过程依然十分 复杂,且需要消耗大量的试剂,氨氮废水排放问题仍无法解决。
中国专利(CN10570334A)采用离子交换树脂改性NaY分子筛的方法,分 子筛浆液和树脂分置与两个反应室中,利用浓度差的推动实现离子交换。此方 法能在一定程度上缓解氨盐法的后续处理问题,但其脱钠程度有限,后续仍需 借助铵盐交换以达到更佳的交换效果。
发明内容
本发明的目的在于提供一种NaY分子筛脱钠方法,具体是在电场作用下实 现NaY的直接脱钠,具有环境友好、过程简单、成本低的特点。
本发明的目的是这样实现的:将工业NaY分子筛与水混合配制固含量重量 为0.5~5%的NaY分子筛浆液;将一对电极置于配制的分子筛浆液中,控制NaY 分子筛∶电极重量比在2~20∶1;将电极分别与直流稳压电源正负极连接并向 电极施加10~70伏电压,在搅拌下通电处理NaY分子筛浆液0.5~3小时;断 电后,将富集在阳极电极上的分子筛收集,得到Na脱除率10~51%的Y型分 子筛;重复上述步骤,对所得脱Na的Y型分子筛进行再脱Na处理,得到Na 含量较低的Y型分子筛。
所述电极要求具有高的水电解电势,优选碳纤维布。
本发明一次操作可以使得分子筛中Na2O含量从~12%(重量)降到7%(重 量)以下。重复三次后Na2O含量可以降到1%(重量)以下。
本发明与现有离子交换技术相比,具有以下显著优点:
(1)无需加入化学试剂,也不需要反复调节体系的酸碱性。
(2)节约大量试剂,避免大量氮氨废物的污染。
(3)分子筛不需要中间焙烧,节约大量能源。
(4)方法简单易行。
附图说明
图1为本发明实施例样品6A分子筛的XRD图
图2为本发明实施例样品6A分子筛的SEM图
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的阐述,所有实施例均按上述技术方案 的操作条件进行操作,其目的是为更好的理解本发明的内容;因此所举之例并 不限制本发明的保护范围。
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