[发明专利]多氨基大孔树脂吸附并回收废水中苯酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及对水中所含少量苯酚进行吸附脱除并回收的处理方法，特指采用多氨基大孔树脂吸附脱除水中所含少量苯酚并回收的方法。 

背景技术

含有苯酚的化工废水对于环境的污染十分严重，多年来一直引起业界的广泛重视。治理含酚废水的方法很多，主要包括蒸汽脱除法、液膜法、萃取法、吸附法、氧化法、光化学方法和生物化学方法，已经申请的中国发明专利有：85108327(含酚工业废水处理方法)，85104016(活性炭纤维对含酚废水的处理)，86108079(从含酚废液中回收酚的吸附法)，93102939.2(高浓度含酚废液的处理方法)，93111832.8(硝基重氮酚工业废水处理工艺)，02138466.5(2甲4氯生产过程中含酚废水的治理与资源回收方法)，03152996.8(一种HZSM-5沸石吸附分离硝基氯苯、硝基酚废水及资源回收的方法)，200310109668.2(一种处理含酚废水活性炭的再生方法)。 

这些方法都能够使废水中的含酚量下降，但是也不同程度地存在使用效率偏低、处理成本高、占地面积大、处理周期长等不足，影响了技术的推广使用。 

较为理想的处理含酚废水的方法应该具有以下三个方面的基本特点： 

能有效脱除水中的酚类化合物 

能将脱除的酚类化合物回收再利用 

不产生新的污染。 

吸附法处理含酚废水由于不破坏废水中酚类化合物，使得资源回收成为可能。本发明以多氨基大孔树脂为吸附剂，不但吸附容量大、效率高，脱附也很简单、彻底。 

发明内容

本发明的目的是提供一种采用多氨基大孔树脂吸附脱除水中苯酚，并通过脱附进行回收苯酚的方法。以多氨基大孔树脂作为吸附剂用于处理含少量苯酚的水，使水中的苯酚被该树脂吸附，可以使水中苯酚含量降低到0.5ppm以下；吸附饱和后采用简单的方法对吸附剂上吸附的苯酚进行洗脱，苯酚回收率达到95％。 

其中所述的多氨基大孔树脂是以大孔型聚苯乙烯-二乙烯基苯为基材，经过化学修饰得到的聚合物材料，主要指具有以下2种结构的材料： 

材料I： 或者，材料II： 

其中 为聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂小球。 

实现上述目的的操作的方法是： 

1.将含酚废水，其中苯酚的浓度为0.1-6.0mg/mL调节到弱酸性，以pH＝5-7，优选pH＝6，使之通过填充有多氨基大孔树脂的吸附柱，控制水的流出速度空速0.5-10/h，使水中苯酚的含量达到0.5ppm以下； 

2.待处理装置中的多氨基大孔树脂吸附饱和后，放空吸附装置中残留的液体，用碱性洗脱剂对在原装置中对树脂进行洗脱；洗脱剂为含0.2-2％氢氧化钠(或氢氧化钾)的水和甲醇的混合液，水和甲醇的体积比为1∶3-3∶1； 

3.将经过洗脱处理的多氨基大孔树脂调节到中性，可以重复用于对含酚废水的处理。

4.浓缩洗脱剂回收苯酚钠，经加酸中和、提纯后可以重新使用。 

本发明的优点是采用了多氨基大孔树脂作为吸附剂，吸附容量大，脱附方便、脱附率高；吸附的苯酚经过回收提纯，再重新使用，实现资源的回收；经过洗脱的树脂对水中苯酚仍然具有吸附活性，可以重复使用。 

具体实施方式

本发明中材料I： 的合成路线： 

制备方法如下：在四口烧瓶中加入20mL水和10g苄胺型大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂小球，搅拌2小时后加入60mL丙烯腈。加热回流反应24小时。反应完毕后降温、过滤，得到CN-1树脂粗品。CN-1树脂粗品经乙醇洗涤，再用乙醇抽提8小时，干燥待用。 

取150mL无水四氢呋喃，降温至0℃加入2.1g无水三氯化铝，充分溶解后分批投入3.0g硼氢化钠，搅拌半小时，加入干燥的CN-1树脂，回流反应48小时，抽滤得材料I粗品，将其加入冰水混合物中，搅拌至无气泡冒出，滤出树脂加入5％NaOH溶液，30-40℃搅拌5小时，用去离子水洗至中性且不含氯离子，得到产品材料I树脂。 

本发明中材料II： 的合成路线： 

制备方法如下：在四口烧瓶中加入35mL水和13.6g干燥的材料I，搅拌1小时后加入90mL丙烯腈。回流反应30小时，过滤得CN-3树脂粗品。CN-3树脂粗品经乙醇充分洗涤，并用乙醇抽提5小时，干燥待用。