[发明专利]喹啉衍生物

说明书

技术领域

本发明涉及一种喹啉衍生物，具体地说，涉及二氢咪唑并[1，2-a]喹啉或[2，1-a]异喹啉类化 合物

背景技术

不对称催化是合成手性化合物非常有效的方法，而手性催化剂骨架的设计是该方法的关 键因素。

众所周知，手性氮磷配体和手性氮氮配体在不对称催化中得到了非常广泛的应用，而氮 氧配体的应用范围相对狭小很多。传统氮氧配体一般是由恶唑环(Tetrahedron：Asymmetry， 1999，10，4689.；J.Org.Chem.2003，68，4322.)、二级胺和三级胺(Org.Lett.2006，8，4687；Angew. Chem.Int.Ed.2002，41，861；Angew.Chem.，Int.Ed.2005，44，3881.)作为基本骨架，这类氮氧配 体有的需要烷基锌、烷氧基钛等活性很高的金属试剂作为金属源，有的需要反应体系中加入 碱来促进反应。另外，这些氮氧配体能够催化的反应类型较少，主要集中在烷基锌的加成、 Henry反应等有限的反应类型。

鉴于此，我们设想：研制以二氢咪唑环作为基本骨架的新型氮氧配体，用金属催化剂作 为亲电性试剂，这样就有可能从配位原子与金属催化剂之间的配位键与共价键的可逆平衡来 实现对所形成的催化剂的催化活性进行(包括对映选择性，区域选择性，特定的反应类型选 择性及催化效率等)调节，突破现有氮氧配体催化反应类型较少的局限。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种能用于金属催化不对称合成反应的喹啉衍生物，克服现有 技术中存在的缺陷。

本发明所述的喹啉衍生物，其具有式I或式II所示化合物：

式I和式II中：R₁为H或卤素(F、Cl、Br或I)，R₂为H或取代的C₁～C₃烷基，R₃为 H或取代的C₁～C₃烷基，R₄为H或C₁～C₃烷基，R₅为5～6元芳环基或取代的C₁～C₃烷基， 且R₂，R₃和R₅中至少一个为取代的C₁～C₃烷基；

其中，所述取代的C₁～C₃烷基中取代基为：羟基(-OH)和5～6元芳环基、或-OH和由 C₁～C₃全氟烷基取代的5～6元芳环基。

在本发明一个优选的技术方案中，本发明所述的喹啉衍生物为式I所示化合物：

其中：R₁为H、Cl、Br或I，R₂为H或取代的C₁～C₃烷基，R₃为H，R₄为H或C₁～C₃烷基，R₅为5～6元芳环基或取代的C₁～C₃烷基，且R₂和R₅中至少一个为取代的C₁～C₃烷 基；

所述取代的C₁～C₃烷基中取代基为：-OH和6元芳环基、或-OH和由C₁～C₃全氟烷基取 代的5～6元芳环基。

更优选的技术方案是：R₁为H或Br，R₂为H或取代的甲基，R₃为H，R₄为H、甲基或 乙基，R₅为苯基或取代的甲基，且R₂和R₅中至少一个为取代的甲烷基；

所述取代的甲基中取代基为：-OH和苯基、或-OH和由全氟甲基取代的苯基，如(但不 限于)：式III或式IV所示的基团：

在本发明另一个优选技术方案中，本发明所述的喹啉衍生物为式II所示化合物：