[发明专利]一种长寿命负极片的制备工艺及使用该负极片的电容电池

说明书

技术领域

本发明涉及超级电容器和锂离子电池技术的结合，特别是涉及有机混合型超级电容器和锂离子电池。

背景技术

超级电容器是介于传统电容器与电池之间的一种新型电化学储能器件，它相比传统电容器有着更高的能量密度，静电容量能达千法拉至万法拉级；相比电池有着更高的功率密度和超长的循环寿命，因此它结合了传统电容器与电池的优点，是一种应用前景广阔的化学电源。它具有比容量高、功率大、寿命长、工作温限宽、免维护等特点。

按照储能原理的不同，超级电容器可以分为三类：双电层电容器(EDLC)，法拉第准电容超级电容器和混合型超级电容器，其中双电层电容器主要是利用电极/电解质界面电荷分离所形成的双电层来实现电荷和能量的储存；法拉第准电容超级电容器主要是借助电极表面快速的氧化还原反应所产生的法拉第“准电容”来实现电荷和能量的储存；而混合型超级电容器是一极采用电池的非极化电极(如氢氧化镍)，另一极采用双电层电容器的极化电极(如活性炭)，这种混合型的设计可以大幅度提高超级电容器的能量密度。

超级电容器按电解质分可分为无机电解质、有机电解质、聚合物电解质三种超级电容器，其中无机电解质应用较多的为高浓度的酸性(如H₂SO₄)或碱性(如KOH)的水溶液，中性水溶液电解质应用的较少；有机电解质则一般采用季胺盐或锂盐与高电导率的有机溶剂(如乙腈)组成混合电解液，而聚合物电解质如今只停留在实验室阶段，尚无商业化产品的出现。

超级电容器采用有机电解质，可以大幅度提高电容器的工作电压，根据E＝1/2CV²可知，对提高电容器能量密度有很大的帮助。如今，成熟的有机超级电容器一般都采用对称型结构，即正负极使用相同的炭材料，电解液由季铵盐和有机溶剂(如乙腈)组成，这种电容器的功率密度很高，能达到5000-6000W/Kg，但其能量密度偏低，只能达到3-5Wh/Kg，因此，为了进一步提高有机超级电容器的能量密度，人们采用了混合型的结构设计，即正负极使用不同的活性材料。近年来，有机混合型超级电容器的研究不断增多，出现了如正极采用活性炭、负极采用钛酸锂和正极采用聚噻吩，负极采用钛酸锂等有机超级电容器。

但是，这些有机混合型超级电容器由于极片采用传统涂布方法，极片的压实密度都受到限制，因此能量密度与传统电池相比都不理想，循环寿命也受到制约。

发明内容

针对上述问题，本发明的目的是提高负极片粘结强度，使其具有更高的压实密度和循环寿命。在保持超级电容器高功率、无污染、高安全性、免维护等特性的前提下，大幅度提高超级电容器的能量密度和循环寿命，进一步拓宽超级电容器的应用领域。

本发明的目的是这样实现的：

一种长寿命负极片的制备工艺，包括如下步骤：

混料，将快速储锂碳、粘结剂混合，加入溶剂；

压制，用辊压机对混料进行压制，得到一定厚度的片状极片；

涂覆，将导电剂调成浆料，涂覆在负极集流体上；

附片，将片状极片压制附着在涂有一层导电剂的负极集流体上；

烘干、碾压、裁切、真空干燥制备成负极片。

其中将片状极片压制附着在涂有一层导电剂的负极集流体上，使其密度达到使其密度达到1.2～1.6g/cm³。

一种使用上述工艺制备的长寿命负极片的有机混合型超级电容电池，其正极采用锂离子嵌入化合物和活性炭材料多孔碳材料的混合物，经涂布工艺形成，负极采用层间距大于等于0.372nm的快速嵌锂碳材料，电解液采用有机电解液。

其中，负极采用层间距大于等于0.372nm的快速储锂碳，其典型代表为硬碳。

其中，所述的多孔碳包括活性炭、碳布、碳纤维、碳毡、碳气凝胶、碳纳米管中的一种或者混合物。

其中，所述的锂离子嵌入化合物包括：LiCoO₂、LiMn₂O₄、LiNiO₂、LiFePO₄、LiNi_0.8Co_0.2O₂、LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂、LiMnO₂中的一种或者混合物。