[发明专利]含酸原油破乳剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于石油化工领域，更具体地说是涉及到一种适用于炼油厂原油电脱盐过程中的破乳剂及其制备方法。

背景技术

近几年，随着世界范围内开采原油向重质化和劣质化方向发展，劣质含酸、高酸原油产量越来越大，且有逐年增加的趋势。此类原油通常具有如下特征：(1)密度大、酸值高，含有天然乳化剂环烷酸及其盐；(2)胶质、沥青质含量高，原油中的无机盐容易被包裹其中；(3)含有化学采油助剂，导致原油严重乳化。正是由于劣质高酸原油具有上述特征，使得劣质高酸原油电脱盐难度大大增加。目前多数成分及性能单一的常规原油破乳剂已无法满足劣质高酸原油电脱盐的要求，导致原油电脱盐装置出现诸多问题，主要表现为原油脱后含盐高、含水超标、排水含油高、电脱盐装置电流波动大等现象，给常减压装置的安全稳定运行、二次加工装置催化剂活性和污水处理带来很大问题。

专利CN101204643提供一种高效复配型原油破乳剂，是四种不同型号破乳剂以不同比例的简单组合；CN101260316公开了一种复合型破乳剂，是小分子简单复配破乳剂，可用于柴油碱渣的破乳；CN1810933提供一种稠油破乳剂，是以酚胺树脂为起始原料，与环氧丙烷和环氧乙烷进行嵌段聚合得到的多层面立体网状结构的大分子聚醚；CN101050380一种高效原油破乳剂，是以玉米淀粉为起始原料，引入常规聚醚型破乳剂进行接枝共聚后中和而得该剂；专利CN1521239提供一种复合破乳脱钙剂，其中所含小分子酸大于35％，容易对设备造成腐蚀。总之上述破乳剂都是简单复配型破乳剂或单一高分子聚合物性破乳剂，存在对原油适应性差、破乳效率低、易导致腐蚀等问题，无法解决劣质原油加工存在的脱盐脱水和排水含油问题。

发明内容

本发明的目的在于开发一种针对劣质含酸原油的复合型破乳剂，能够消除油水乳化，达到深度脱盐脱水效果，同时降低排水含油。此外本发明还提供了该破乳剂的制备方法。

本发明提供一种含酸原油破乳剂，其特征在于该破乳剂由下述组分组成：

(A)多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚    30～60重量％

(B)乳化抑制剂                      1～10重量％

(C)絮凝剂                          1～10重量％

(D)分散助溶剂        1～15重量％

(E)溶剂              20～50重量％

上述百分含量以破乳剂总重量计。

其中所述多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚的结构式为：

式中a为20～150的整数，b为20～200的整数，c为20～150的整数，m为2～8的整数。多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚的含量优选为35～50重量％。

本发明所述乳化抑制剂选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、草酸、柠檬酸、乳酸和丙烯酸中一种或两种的混合物，优选草酸和柠檬酸中一种或两种的混合物。所述乳化抑制剂能够快速进入油水乳化界面，破坏乳化膜界面的电荷平衡，降低界面强度。

本发明所述絮凝剂为聚合硫酸铁、聚合氯化铝、聚合氯化铝铁、聚丙烯酰胺和脲醛树脂季铵盐中任意一种，优选聚合氯化铝。所述絮凝剂能够充分吸附脱除原油中的杂质颗粒，并净化脱出水水质。

本发明所述分散助溶剂是十四烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和十二烷基苯磺酸钠中的任意一种与松节油、二乙醇丁醚和柠檬烯中任意一种的混合物，即分散助溶剂为两种物质的混合物，第一种物质为十四烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和十二烷基苯磺酸钠中的任意一种，第二种物质为松节油、二乙醇丁醚和柠檬烯中任意一种。所述分散助溶剂能够快速进入胶质、沥青质和蜡晶中，脱除其中包裹的无机盐。

本发明所述溶剂是C₁～C₃醇类中的任意一种与水的混合物，醇与水的质量比为1∶0.5～5，优选乙醇与水的混合物。

本发明含酸原油破乳剂的制备方法如下：

(1)多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备：

将多乙烯多胺和催化剂加入高压反应釜中，在氮气保护下升温至130～140℃，用氮气缓慢压入环氧丙烷，控制加料速度使压力小于0.3MPa，反应完成后，在同样温度和压力条件下，加入环氧乙烷即可得到多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚。

(2)含酸原油破乳剂的制备：

将步骤(1)制备的多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚、乳化抑制剂、絮凝剂和分散助溶剂和溶剂加入到反应器中，在60～80℃搅拌20～40分钟，使之成为均匀混合物，即为含酸原油破乳剂。