[发明专利]用于环氧乙烷生产用银催化剂的载体、其制备方法及其应用有效
申请号: | 201010100901.X | 申请日: | 2010-01-25 |
公开(公告)号: | CN102133545B | 公开(公告)日: | 2017-06-06 |
发明(设计)人: | 林强;李金兵;陈建设;张志祥;林伟;代武军;梁汝军;孙向华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J27/138;B01J35/10;C07D303/04;C07D301/10 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所11247 | 代理人: | 刘金辉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 环氧乙烷 生产 催化剂 载体 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种制备用于乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的多孔α-氧化铝载体的方法,包括如下步骤:
I)制备具有如下组成的混合物:
a)基于固体混合物总重量为50~90%重量的50目~500目三水α-Al2O3;
b)基于固体混合物总重量为5~50%重量的粒度大于200目的假一水Al2O3;
c)基于固体混合物总重量为0~1.5%重量的重碱土金属化合物;
d)基于固体混合物总重量为0.1~3.0%重量的氟化物矿化剂;
其中组分a)-d)加起来为100重量%;
e)基于组分a)-d)的总重量为15~60%重量的粘结剂;以及
f)适量的水;
II)将I)中得到的混合物捏合均匀并挤出成型;
III)干燥II)中得到的产品,然后在较低温度下焙烧,得到过渡相半成品结构;
IV)用重碱土金属化合物水溶液浸泡III)中得到的产品,并干燥如此得到的产品;
V)用氟化物矿化剂和含硫助剂的水溶液浸泡IV)中得到的产品;
VI)干燥V)中得到的产品,然后在较高温度下煅烧成α-氧化铝载体,其中含硫助剂不是含锡化合物。
2.如权利要求1所述的方法,其中所述氟化物矿化剂为氟化氢、氟化铝、氟化铵、冰晶石中的一种或几种的混合物。
3.如权利要求1所述的方法,其中所述重碱土金属化合物选自锶和/或钡的氧化物、硫酸盐、醋酸盐、硝酸盐、草酸盐或其混合物。
4.如权利要求1所述的方法,其中所述重碱土金属化合物选自氧化钡、硫酸钡、硝酸钡、碳酸钡或其混合物。
5.如权利要求1所述的方法,其中所述含硫助剂包括硫化氢、硫酸、硫酸铵或硫酸铝,或包括硫酸、硫酸铝和硫酸铵中的几种的混合物。
6.如权利要求1所述的方法,其中步骤III)中所述的过渡相半成品结构包括ξ-Al2O3和/或γ-Al2O3和/或δ-Al2O3和/或κ-Al2O3。
7.如权利要求1所述的方法,其中步骤IV)中所用重碱土金属化合物水溶液的重量百分比浓度为0.1~3.0%。
8.如权利要求1所述的方法,其中步骤IV)中所用重碱土金属化合物水溶液的重量百分比浓度为0.1~1.5%。
9.如权利要求1所述的方法,其中步骤V)中所用氟化物矿化剂水溶液的重量百分比浓度为0.5~6.0%。
10.如权利要求1所述的方法,其中步骤V)中所用氟化物矿化剂水溶液的重量百分比浓度为1.5~4.5%。
11.如权利要求1所述的方法,其中步骤V)中所用含硫助剂水溶液的重量百分比浓度为0.02~3.0%。
12.如权利要求11所述的方法,其中步骤V)中所用含硫助剂水溶液的重量百分比浓度为0.05~1.5%。
13.如权利要求1所述的方法,其中步骤IV)和步骤V)中所述的溶液量为被浸泡载体重量的一倍至十倍。
14.如权利要求1所述的方法,其中所述粘结剂为酸。
15.如权利要求14所述的方法,其中用铝溶胶代替酸和假一水Al2O3。
16.如权利要求14所述的方法,其中所述酸为硝酸水溶液,其中硝酸与水的重量比为1∶1.25~10。
17.如权利要求1所述的方法,其中在步骤III)中的焙烧温度为500℃~850℃,并保温2~24小时。
18.如权利要求17所述的方法,其中在步骤III)中的焙烧温度为600℃~800℃。
19.如权利要求1所述的方法,其中在步骤VI)中的焙烧温度为1000℃~1500℃,并保温2~24小时。
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