[发明专利]一种钌化合物催化炔烃氧化成1,2-二酮的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化炔烃氧化成酮的方法，具体涉及一种钌化合物催化炔 烃氧化成1，2-二酮的方法。

背景技术

申请号为200910183716.9的中国发明专利申请文件中公开了一种催化氧 化炔烃制备1，2-二酮的方法，包括以下步骤：以炔烃R₁-C≡C-R₂为反应底 物，以过氧叔丁醇、间氯过氧苯甲酸或对苯醌中的一种为氧化剂，以二氯(对- 甲基异丙苯)钌(II)二聚体[Ru(cymene)Cl₂]₂、三(三苯基膦)二氯化钌 Ru(PPh₃)₃Cl₂、醋酸钌Ru₂(OAc)₄、二氯苯基钌(II)二聚体[Ru(benzene)Cl₂]₂、 三氯化钌RuCl₃、BINAP二氯化钌Ru(S-BINAP)Cl₂、十二羰基三钌Ru₃(CO)₁₂或二氯三羰基钌二聚体[Ru(CO)₃Cl₂]₂中的一种为催化剂，以碘、氯化碘、溴 化碘、碘化钾、四丁基碘化铵或溴化钾中的一种为助催化剂，以1，4-二氧六 环为溶剂，于40～100℃下反应4～24小时，制备1，2-二酮；其中，所述炔 烃R₁-C≡C-R₂的R₁，R₂分别选自芳基或者烷基中的一种，所述芳基选自：噻 吩基、吡啶基或中的一种，其中，R₃选自：氢、甲基、甲氧基、硝基、 羟基、氰基、三氟甲基、醛基、卤素或中的一种；所述烷基选自：C1～ C12的饱和烷基或环己基；催化剂的用量大于等于反应底物炔烃的物质的量的 十万分之一。

上述技术方案中，反应温度基本在80℃以上，反应时间基本在12小时以 上；出于经济和环境的考虑，需要更温和、绿色的催化氧化炔烃成酮的体系和 方法。

发明内容

本发明目的是提供一种以钌化物为催化剂室温下催化炔烃氧化成酮的方 法。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种以钌化物为催化剂催化 炔烃氧化成酮的方法，以炔烃R₁-C≡C-R₂为反应底物，以二氯(对-甲基异丙 苯)钌(II)二聚体[Ru(cymene)Cl₂]₂、三(三苯基膦)二氯化钌Ru(PPh₃)₃Cl₂、 醋酸钌Ru₂(OAc)₄、二氯苯基钌(II)二聚体[Ru(benzene)Cl₂]₂或三氯化钌RuCl₃中的一种为催化剂，以过硫酸氢钾(Oxone)为氧化剂，以2，2，6，6-四甲基哌 啶氧化物(TEMPO)为助催化剂，以碳酸钾、碳酸钠、磷酸钾或碳酸氢钠为 碱性添加剂，以叔丁醇、乙酸乙酯、1，2-二氯乙烷或硝基甲烷中的一种与水 的混合物为溶剂，于室温下反应1～3小时，制备1，2-二酮；其中，所述炔 烃R₁-C≡C-R₂的R₁，R₂分别选自芳基或者烷基中的一种，所述烷基选自 C1～C12的烷基或环己基，所述芳基中的苯环个数小于等于3个，杂环个数小 于等于2个。

上述技术方案中，所述炔烃R₁-C≡C-R₂的R₁，R₂分别选自芳基或者烷基 中的一种，所述芳基选自：或单取代苯基中的一种，其 中，R₃选自：氢、甲基、甲氧基、硝基、氰基、三氟甲基、醛基、卤素、或中的一种。

上述技术方案中，催化剂的用量大于等于反应底物炔烃的物质的量的万分 之二。

上述技术方案中，叔丁醇、乙酸乙酯、1，2-二氯乙烷或硝基甲烷中的一 种与水的体积比为1.5～3∶1，优选的技术方案中，硝基甲烷与水混合。

上述技术方案中，碱性添加剂用于调节体系的pH值，使氧化剂的氧化作 用最优，所述碱性添加剂为碳酸氢钾。