[发明专利]氨基酸与农药的藕合物及其制备方法与作为农药的应用

说明书

本申请是名称为《氨基酸与农药的藕合物及其制备方法与作为农药的应用》，申请日为2006年8月4日，申请号为200610036936.5的分案申请

技术领域

本发明涉及农药领域，具体地说，涉及一类氨基酸与农药的藕合物及其制备方法与作为农药的应用。

背景技术

氨基酸在植物的生命活动中，具有重要的地位，除了在蛋白质合成中起着众所周知的作用外，在植物的初级和次级代谢中也发挥了重要的功能。一些氨基酸作用于氮源的同化和源-库转运，另一些则是次生代谢产物(如激素和植物防御相关物质)的前体。如，谷氨酸、谷氨酰胺、天门冬氨酸和天门冬酰胺主要用于将氮源从源器官向库组织的转移，同时在氮源充足的条件下贮存氮，以备植物体生长、防御和繁殖之需。同时，同化成谷氨酸和谷氨酰胺的氮立即可进入植物代谢，为核酸、氨基酸以及其它的含氮化合物的合成提供氮源。另外，谷氨酸和谷氨酰胺中所同化的氮也可以整合到天门冬氨酸和天门冬酰胺中，为很多转氨酶参与的反应提供氮。色氨酸是合成生长素IAA的前体化合物，精氨酸是合成多胺的重要前体，苯丙氨酸则是与植物抗病性和防御反应关系密切的氨基酸，是水杨酸合成的主要前体化合物。

氨基酸在植物的不同组织器官之间的传导是通过导管和筛管来完成的，韧皮部的渗出液中氨基酸的含量一般在5～40g/L之间，而木质部的渗出液中氨基酸的含量仅只有0.1～2g/L。由此可以看出氨基酸的运转主要是通过韧皮部的筛管，这个过程需要质膜上特定的载体来完成。氨基酸的载体根据底物的特异性和亲合性以及在植物体内的表达方式可以分为两类。也就是说，这些载体既有一定的专一性，又有一定的广谱性。目前这些载体蛋白的大多数调控基因已经被定位，并用这些载体蛋白基因缺失体的植株来进行许多克隆基因的生理功能的研究。

发明内容

本发明的目的是提供一类氨基酸与农药的藕合物。

本发明的另一个目的是提供上述藕合物的制备方法。

本发明的进一步目的是提供上述藕合物在作为农药中的应用。

为了实现上述目的，本发明基于氨基酸载体系统的专一性、广谱性和多样性，将氨基酸和农药分子进行结合，在不屏蔽各自功能结合位点的前提下，得到了能被氨基酸载体转运的新的化合物分子(氨基酸与农药的藕合物)。

本发明将氨基酸类化合物的羧基和农药分子的氨基或者羟基直接进行藕合，通过酰胺键和酯键将两者相连，得到新的化合物，其通式如(I)式：

其中：

R1为氨基酸分子中除去羧基后的残基；

R2为带有氨基、亚氨基或者羟基的农药分子中，除去氨基氢、或者亚氨基氢、或羟基氢以后的残基。

上述氨基酸是指光学构型为L-构型的氨基酸或L-构型与D-构型的氨基酸。

R1为优选下列基团：

R2为选自下列基团：

上述氨基酸与农药的藕合物的制备方法为：利用氨基酸与含氨基或羟基的农药分子进行藕合，藕合前要对氨基酸中的氨基或其它活泼基团进行保护，再与农药藕合，然后再脱去保护基团，得到所述的化合物。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：本发明将氨基酸与农药进行偶联，得到氨基酸与农药的藕合物，其在植物体内能在氨基酸为导向基团的介导下，在植物的韧皮部双向输导，并表现出一定的生长点积累性。藕合后的农药具有与藕合前农药相似的活性，这样就能通过叶面喷雾施药，来防治植物根部和维管束病虫害，用于杀灭害虫、病菌或其它有害生物。

具体实施方式

实施例1丙氨酸与噁霉灵的藕合，即：2-氨基丙酸-5’-甲基-异噁唑-3’-基-酯的合成。

具体步骤为：将8.9g L-丙氨酸溶于200mL 2mol/L的NaHCO₃溶液中，0℃下加入18.9g氯代甲酸苄酯，反应10h，用20mL乙醚洗涤2次，水相用6mol/L的HCl调pH至2左右，用乙酸乙酯萃取50mL×3，合并乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥，浓缩，析出白色结晶，得化合物A，产物重16.8g，产率75.3％。

在通风橱中将0.01mol的化合物A和0.05mol(3.7mL)的氯化亚砜及2mL四氯化碳加入到50mL长颈烧瓶中，加上冷凝和干燥设备，回流至无气体放出，蒸去溶剂至无HCl和8O₂放出，再加入干燥的二氯甲烷10mL，再蒸去溶剂，得化合物B，直接进入下一步反应。