[发明专利]1233xf到1234yf的催化气相氟化无效

专利信息
申请号: 200980163125.3 申请日: 2009-12-23
公开(公告)号: CN102686542A 公开(公告)日: 2012-09-19
发明(设计)人: D.杜尔-伯特;L.温德林格;A.皮加莫 申请(专利权)人: 阿克马法国公司
主分类号: C07C17/20 分类号: C07C17/20;C07C21/18
代理公司: 北京市柳沈律师事务所 11105 代理人: 宋莉
地址: 法国*** 国省代码: 法国;FR
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摘要:
搜索关键词: 1233 xf 1234 yf 催化 氟化
【说明书】:

技术领域

发明涉及2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(1233xf)气相催化氟化以制造2,2,2,3-四氟丙烯(1234yf)。更具体地,本发明涉及其中将任选含有低水平的聚合抑制剂的1233xf与氟化氢(HF)在气相反应中在氟化催化剂的存在下接触以制造1234yf的方法。所需的产物1234yf已知具有作为发泡剂、制冷剂、气溶胶喷射剂、传热介质、灭火器等的用途。此外,1234yf已知具有零臭氧损耗潜势(ODP)和远小于150的非常低的全球变暖潜势(GWP)。

背景技术

用于保护臭氧层的蒙特利尔议定书要求逐渐停止使用氯氟烃(CFC)。对臭氧层更“友好”的材料例如氢氟烃(HFC)如HFC-134a代替氯氟烃。后者化合物已被证明是造成全球变暖的温室气体,且被关于气候变化的京都议定书管制。随着对于全球气候变化的持续关注,存在开发代替具有高臭氧损耗潜势(ODP)和高全球变暖潜势(GWP)的那些的技术的日益增加的需求。虽然作为非臭氧损耗化合物的氢氟烃(HFC)已经被视为作为溶剂、清洗剂和传热流体的氯氟烃(CFC)和氢氯-氟烃(HCFC)的替代物,但是它们仍然趋于具有显著的GWP。氢氟烯烃(HFO)已被视为具有零ODP和低GWP的潜在替代物。

因此,许多文献已经提供这样的HFO。

制备氢氟烯烃的方法是已知的。例如,WO 2007/079431公开了制造氟化烯烃(包括氢氟丙烯)的方法。宽泛地描述为单一反应或两个或更多个反应的所述方法涉及式C(X)mCCl(Y)nC(X)m的化合物氟化为式CF3CF=CHZ的至少一种化合物,其中X、Y和Z各自独立地为H、F、Cl、I或Br且m各自独立为1、2或3和n是0或1。通过将1233xf氟化为1,1,1,2-四氟-2-氯丙烷(HFC244bb),随后脱氯化氢,制备1234yf。通过相应的氯化前体(CCl2=CClCH2Cl)的三氟化制备1233xf。

在许多可能性中,EP-A-939071公开了将卤化丙烯(按照非常长的列表)气相氟化为氟化丙烯(在列表中包括1234yf)。

WO 2008/054781公开了通过任选在催化剂的存在下使卤代丙烷或卤代丙烯与HF反应而制造多种氟丙烷和卤代氟丙烯的多种方法。其公开了通过在HF的存在下在催化剂特别是Cr/Co 98/2上反应2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷(243db)而制造1234yf的方法。反应产物包括1234yf和2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(1233xf),后者是主要产物;其它产物为1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(1233zd)以及还形成的245cb和1234ze。

WO 2008/002500公开了通过1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC 245eb)在脱氟化氢催化剂上的催化转化制造2,3,3,3-四氟-1-丙烯(HFO 1234yf)和1,3,3,3-四氟-1-丙烯(HFO 1234ze)的混合物的方法。

WO 2008/040969公开了一种方法,包括将243db脱氯化氢为1233(xf以及zd),随后进行涉及形成1,1,1,2-四氟-2-氯丙烷(244bb)和随后通过脱氯化氢形成所需的2,3,3,3-四氟-1-丙烯的反应。所述文献的实施例1公开了在大气压下243db与HF在Zn/氧化铬催化剂上的气相反应,由此形成1234yf和1233xf以及少量的245cb。所述文献的实施例2公开了在大气压下245cb在HF的存在下在同样催化剂(接触时间5秒)上的气相反应,由此形成1234yf。

WO 2009/015317公开了可为1,1,2,3-四氯-1-丙烯(1230xa)、1,1,1,2,3-五氯丙烷(240db)或2,3,3,3-四氯-1-丙烯(1230xf)的氯化化合物与HF在气相中在催化剂上和在至少一种稳定剂的存在下的反应。该方法允许获得2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(1233xf)。

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